Водяной газовый сдвиг: подготовка вторичного синтез-газа и обратная конверсия

Водяной газовый сдвиг, или WGS, — реакция CO с водяным паром: CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂.

Газификатор или риформер уже превратил сырьё в газ, но следующий аппарат ещё не обязан принять его таким, какой он получился. Допустим, для выбранного синтеза нужно больше водорода по отношению к монооксиду углерода CO. Можно добавить водород извне или превратить часть самого CO по этой реакции. На вход поступают газ и пар; на выходе водорода становится больше, CO меньше, зато появляется дополнительный CO₂. Вода здесь не просто разбавляет газ: часть её действительно вступает в реакцию.

Я прослеживаю атомы, чтобы понять цену такого изменения. В суммарном балансе CO получает ещё один атом кислорода и становится CO₂, а два атома водорода из воды образуют H₂. Это способ проследить вещество, а не описание одного элементарного акта на катализаторе. Углерод никуда не исчезает, но меняет химическую форму. Если затем убрать CO₂, этот углерод выйдет отдельным потоком, а не превратится в углеводородный продукт следующего синтеза. Получить больше водорода и сохранить весь углерод именно в виде CO одновременно одной этой реакцией нельзя. Это следствие записанного уравнения, а не оценка эффективности конкретного предприятия.

Небольшой счёт показывает, почему здесь важны оба изменения сразу. В учебной подаче ниже на каждый киломоль CO уже приходится киломоль H₂. Чтобы отношение H₂/CO стало равным двум, достаточно превратить треть исходного CO: водорода окажется 4/3 кмоль, а CO останется 2/3 кмоль. Водород вырос лишь на треть, но отношение удвоилось, потому что знаменатель тоже уменьшился. В том же расчёте образуется 1/3 кмоль CO₂ и расходуется 1/3 кмоль воды. Это материальный баланс при заданном превращении; равновесие и скорость ещё должны позволить его достигнуть.

Реактор не превращает этот расчёт в результат автоматически. Прямой сдвиг выделяет теплоту: по приведённым ниже газовым данным NIST стандартная реакционная энтальпия при 298,15 K равна −41,154 кДж на моль превращённого CO. По мере реакции слой может разогреваться. Вдали от равновесия нагрев может ускорять превращение, но более высокая температура ухудшает равновесный результат прямого направления; простое решение «сильнее нагреть» поэтому упирается в собственный предел. Отсюда понятна многоступенчатая схема: сначала быстро провести значительную часть реакции, затем охладить газ и продолжить превращение на подходящем для более холодной ступени катализаторе.

Условия относят к конкретной ступени. В промышленной учебной схеме Johnson Matthey вход высокотемпературной ступени составляет 310–370 °C, низкотемпературной — 190–220 °C; выход горячее входа. Это две разные каталитические задачи, а не произвольные участки единого разрешённого диапазона. Ни одной температуры, ни общего давления недостаточно для выбора режима: важны состав газа, количество пара, катализатор и допустимые примеси. Ниже отдельно разобраны атмосферный пилот на газе биомассы и схемы для серосодержащего газа. Johnson Matthey, схема HTS/LTS, слайд 5.

С обратной стороны того же уравнения начинается другая задача: CO₂ и H₂ расходуют, чтобы получить CO и воду. Это обратный водяной газовый сдвиг, RWGS; он нужен, например, когда исходным углеродным потоком служит CO₂. Прямое направление добавляет водород, обратное его потребляет. Обратное направление требует подвода реакционного тепла; одновременно может идти метанация, которая расходует H₂ на образование CH₄ и выделяет тепло. Поэтому обратная реакция не сводится к пропусканию газа через аппарат в другую сторону: меняются подача, тепловая задача и требования к катализатору. Ниже разобран настольный опыт eREACT; он не задаёт общий промышленный режим RWGS. Ни одно направление само по себе не выдаёт чистый продукт: разделение воды, CO₂, водорода и оставшихся компонентов рассматривают дальше как отдельные операции.

Для газификации отходов и биомассы такая подготовка особенно важна потому, что одинаковое название сырья не гарантирует одинакового газа. В аппарат приходят конкретные CO, H₂, CO₂, пар и примеси после предыдущей очистки. Выход водорода на грамм пластика описывает всю исследованную цепочку, а конверсия CO в слое описывает отдельную реакционную ступень. Оба показателя полезны, если не подменять один другим.

Что процесс меняет и чего от него ждать

CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂.

При прямой реакции на каждый моль превращённого CO образуются по одному молю H₂ и CO₂; расходуется один моль воды. Число молей влажной идеальной газовой смеси не меняется. После охлаждения и удаления воды число молей сухого газа, напротив, возрастает: один сухой моль CO превращён в два сухих моля продуктов. Снижение концентрации CO поэтому ещё не равно его конверсии.

Прямое направление экзотермично. Более низкая температура выгодна равновесию, однако в холодном слое скорость может оказаться недостаточной. Межступенчатое охлаждение отделяет быстрое начальное превращение от более глубокого удаления CO. Давление в идеальной газовой WGS не сдвигает равновесие через изменение числа молей; оно остаётся важным для плотности газа, скорости, росы, аппарата и побочных реакций. Для реальной смеси при повышенном давлении учитываются фугитивности.

Для получения водорода важны не только превращение CO и рост H₂, но и последующее извлечение H₂. Для синтеза Фишера–Тропша требуется определённый состав всего газа, а не максимальное H₂/CO. Для метанола полезно смотреть также на стехиометрическое число SN = (H₂ − CO₂)/(CO + CO₂). В чистой WGS числитель и знаменатель SN сохраняются: добавление ξ к H₂ одновременно добавляет ξ к CO₂, а уменьшение CO компенсируется ростом CO₂. Следовательно, одна WGS может изменить H₂/CO, но не исправляет SN без разделения компонентов или добавления другого потока. Это прямой вывод из баланса, а не результат отдельной установки.

HTS, LTS, MTS и sour shift: разные признаки

Высоко- и низкотемпературная ступени

В учебной промышленной схеме Johnson Matthey (2025, слайд 6) газ с 10–15 мол.% CO поступает в HTS при 310–370 °C; после HTS показаны 2–4 мол.% CO, после охлаждения и LTS — 0,1–0,3 мол.%. Это иллюстративные показатели схемы, не паспорт конкретного отходного газа. Железохромовый HTS чувствителен к чрезмерному восстановлению при недостатке пара: материал связывает этот риск с S:DG <0,5 на входе HTS, сопровождая его оговорками о давлении и составе. Порог относится к рассматриваемому семейству, а не ко всем катализаторам. [W04]

На схеме Johnson Matthey для LTS/MTS (2025, слайд 5) вход HTS 310–370 °C и выход 420–450 °C различены; для LTS показаны вход 190–220 °C и выход 220–240 °C. Это демонстрирует адиабатический разогрев, а не разрешение задавать любую температуру внутри общего интервала. Медно-цинк-алюминиевые LTS/MTS чувствительны к сере и хлоридам, спеканию и смачиванию; конденсат может переносить яды глубже в слой. Среди побочных продуктов отмечен метанол. Эти сведения объясняют требования к подготовке газа, но не задают универсальных ppm-допусков. [W05]

Для конкретных среднетемпературных катализаторов LK-813 и LK-819 Topsoe указывает 190–330 °C. Диапазон сохранён как характеристика названных продуктов. Из него нельзя восстановить допустимые давление, нагрузку, состав подачи или долговечность на газе отходов. [W1]

Серосодержащий газ

Sour shift означает работу с серосодержащим газом; HTS/LTS характеризуют температурную ступень. Эти обозначения не являются взаимоисключающими. В промышленном портфеле Clariant для sour shift представлены Co–Mo-катализаторы на Al₂O₃ ShiftMax 820/821/822 и предварительно сульфидированные варианты. Они выделены отдельно от железного HTS и медного LTS. Каталог подтверждает промышленное семейство и его назначение, но не даёт одного общего режима T/P/пар для всех марок и газификаторов. [W06]

Topsoe отдельно указывает, что sour-shift-катализатор SSK-10 активен и в гидролизе COS, однако остаток COS ограничивается равновесием на выходе. При необходимости дополнительного снижения COS применяется отдельная ступень, в том числе на газе, обходящем shift. COS превращается в H₂S и CO₂; сера при этом не исчезает и остаётся задачей последующего удаления кислых газов. [W07]

Таким образом, расположение сероочистки относительно WGS относится к выбранной технологической цепочке. Подстановка обычного LTS на место sour shift меняет требования к газу и катализатору. Само наличие серы в сырье ещё не означает, что конкретный реактор работает как sour shift: между газификатором и WGS могут стоять скрубберы и защитные слои.

Какие данные описывают подачу из отходов

Полезный паспорт потока содержит одновременно:

• сухой состав: H₂, CO, CO₂, CH₄, N₂ и углеводороды; расход с температурой и давлением приведения;
• воду: исходный пар, добавленный пар, жидкий унос и условия определения влажности;
• примеси: H₂S/COS и другие соединения серы, галогены, пыль, смолы и аэрозоли; при соответствующем сырье также соединения азота и металлов;
• историю подготовки: где газ отобран относительно фильтра, скруббера, реформера и защитного слоя;
• температуру входа, профиль по слою, выход, абсолютное давление и перепад давления;
• катализатор, объём или массу активной загрузки, разбавитель и основу пространственной скорости.

Это структура описания потока, а не единый перечень допустимых концентраций. Очистка, необходимая для одного катализатора, может быть недостаточной либо избыточной для другого. В частности, удаление пыли не равнозначно удалению смол, а удаление H₂S не доказывает отсутствия COS и хлорсодержащих соединений.

Паровые отношения тоже не взаимозаменяемы. H₂O/CO — молярное отношение к CO на входе выбранной ступени. Steam-to-dry-gas, S/DG, относится ко всему сухому газу. Steam-to-carbon может включать углерод в нескольких компонентах; его определение берётся из источника. Если сухой газ содержит 25 мол.% CO, то S/DG = 1 соответствует H₂O/CO = 4, а не единице. Это арифметическое следствие состава.

GHSV обычно имеет размерность ч⁻¹, но для сравнения нужны условия приведения объёма, сухая или влажная основа и объём какого именно слоя стоит в знаменателе. Обратная величина GHSV сама по себе не даёт реального времени пребывания горячего сжатого газа в пустотах слоя.

Проверенные случаи на вторичном сырье и реальном газе

Отходные пластики: измерен выход всей трёхстадийной цепочки

Alshareef и соавторы исследовали отдельные полимеры, реальную смесь ТКО и девять бытовых, коммерческих и промышленных отходных смесей. Реальные смеси измельчали примерно до 1 см и усредняли; загрязнения и наполнители влияли на сопоставимость. Навеску 1 г пиролизовали при 500 °C. Летучие до отбора масла проходили риформинг при 850 °C на 1 г 10% Ni/Al₂O₃, затем WGS при 550 °C на 0,5 г 10% Fe/Al₂O₃. Во вторую и третью ступени подавали по 4 мл/ч воды/пара. Давление, GHSV и H₂O/CO не раскрыты.

Смесь ТКО дала 104 ммоль H₂/г пластика, отраслевые смеси 70–107, HDPE 120, PET 41. H₂/CO составляло 3,33 для PP и 2,33 для PET. В предварительном подборе режима на PP избыток пара снижал выход H₂. После конденсаторов газ ТКО содержал объёмные доли H₂ 66,5%, CO 24,1%, CO₂ 3,2%, CH₄ 5,7% и CₙHₘ 0,6%; нормировка по N₂ не пояснена. Отмечены твёрдый остаток некоторых полимеров, кокс катализатора и водный конденсат. Результаты характеризуют всю цепь; отдельная конверсия CO третьей ступени не установлена. [W03]

Выход всей системы не подтверждает товарную чистоту H₂, промышленную безопасность или ресурс катализатора.

Измеренный удельный выход остаётся полезным даже без полного инженерного баланса. Он позволяет сравнивать исследованные смеси в данной установке. Для перехода к общему балансу нужны отдельные расходы паровой воды, газа-носителя, конденсата и углеродистых остатков; для выделения вклада WGS — анализ непосредственно до и после неё. Водород образуется и из воды, поэтому пересчёт его массы на массу пластика не равен извлечению собственного водорода полимера.

Газ биомассы: продолжительное испытание WGS

Kraussler и соавторы испытывали пилот на газе промышленного парового газификатора Oberwart около 2250 ч. Газ отбирали после рукавного фильтра, до RME-скруббера; это частично подготовленный реальный газ. Три последовательных слоя ShiftMax 120 (Fe/Cr), примерно по 2,5 л, работали при атмосферном давлении и входе около 350 °C в каждый слой. GHSV = 479 ч⁻¹ определён по сухому газу при 273,15 K/101325 Па и объёму только первого слоя; S/DG = 1,6 включает весь входящий пар. Указанное авторами steam-to-carbon = 2,6 не следует переименовывать в H₂O/CO. На сухой основе CO изменился с 24,9±1,3 до 1,6±0,2 об.%, H₂ — с 38,6±1,5 до 50,2±1,3 об.% (H₂ определяли расчётом); общая конверсия CO составила 92%. H₂S сохранялся: 93,5±16,9 → 90,9±16,5 ppmv сухого газа; это не сероочистка. Авторы не выявили значимой потери активности за период испытания. Это результат пилота на данном газе, без обещания такого же срока службы на любой отходной смеси. [BIO2]

Подготовка газа и расход пара: отдельное сравнение

В другой статье Kraussler и соавторов газ Oberwart сравнивали до/после RME-скруббера в двух кампаниях примерно по 100 ч на трёх слоях ShiftMax 120, при атмосферном давлении и входе около 350 °C. До RME: GHSV 478 ч⁻¹, S/DG 1,6, общая конверсия CO 93%; после RME: 394 ч⁻¹, 1,2 и 91%. База GHSV — сухой газ при 273,15 K/101325 Па на объём первого слоя; S/DG — весь пар/сухой газ. Температура отбора до/после скруббера была около 150/40 °C, исходная влажность около 35/7 об.%. После скруббера подачу пара ограничивала мощность системы. Это сравнение двух рабочих случаев с разной влажностью и нагрузкой, а не изолированный опыт влияния смол. Оно показывает энергетическую цену охлаждения/очистки перед последующим паровым процессом. [BIO1]

GoBiGas: действовавшая промышленная цепочка, завершённый проект

Опыт проекта GoBiGas собран в разделе «Подготовка древесного газа к метанированию». [W09]

Поведение последовательно соединённых реакторов нужно оценивать в переходном режиме: температура на входе одного аппарата сама по себе не описывает распределение тепловыделения по всему слою. Это причина проверять профиль температуры и защиту, а не переносить чужие уставки.

Оператор сообщает суммарную фактическую поставку 65 ГВт·ч биогаза, достижение мощности 20 МВт в феврале 2018 года и закрытие проекта в 2018 году. Установка преимущественно работала на пеллетах. Эти показатели относятся к всей установке и периоду эксплуатации; их нельзя приписать WGS, возвратной древесине или представить текущим производством. [W10]

RWGS: CO₂ становится сырьём для синтез-газа

RWGS обращает углеродный поток: CO₂ + H₂ → CO + H₂O. Для получения заданного H₂/CO необходимы избыток H₂, выбранное превращение либо разделение и возврат непрореагировавшего газа. Улавливание CO₂ само по себе не обеспечивает пригодность подачи: важны его примеси и источник водорода. Углерод, использованный в топливе, может затем снова перейти в CO₂; климатический результат относится ко всей цепочке.

В настольном эксперименте Topsoe eREACT применены никельсодержащее покрытие металлической структуры и омический нагрев: 10 бар избыточного давления, вход 200 °C, заявленное H₂/CO₂ = 2,25. При выходе выше 900 °C остаток CH₄ был менее 0,2%; H₂/CO приближался к 2. Между 400 и 600 °C измерения не получены из-за экзотермической метанации. Указанные рядом 70% H₂/30% CO₂ не дают ровно 2,25: для воспроизведения нужны первичные расходы. Рисунки 4–5 являются CFD-моделированием; 36 нл/ч и 16,1 Вт относятся к модельным условиям, не автоматически к экспериментальной нагрузке. Статья не задаёт испытанную GHSV или ресурс установки. [R2]

Метанация CO/CO₂ расходует H₂, добавляет CH₄ и усиливает тепловыделение. Поэтому оценка RWGS только по уменьшению CO₂ неполна: необходимы одновременно CO, CH₄, H₂ и вода. Температура входа, выхода и максимума внутри нагреваемой структуры описывают разные точки и не складываются в один «рабочий диапазон».

Условные расчёты: отдельная граница от опыта

Сколько CO нужно превратить для H₂/CO = 2

Для учебного расчёта я задаю базис: 1 кмоль/ч CO, 1 кмоль/ч H₂, 1,5 кмоль/ч пара; CO₂ на входе отсутствует, побочных реакций нет. При превращении ξ кмоль/ч:

(1 + ξ)/(1 − ξ) = 2; отсюда ξ = 1/3 кмоль/ч.

Выход: CO 2/3, H₂ 4/3, CO₂ 1/3 и H₂O 7/6 кмоль/ч. При округлённых молярных массах 28, 2, 44 и 18 кг/кмоль масса входа 57 кг/ч, выхода 18,667 + 2,667 + 14,667 + 21 ≈ 57 кг/ч (округление). Сохраняются C, H и O.

Прирост H₂ — 0,667 кг/ч, расход воды — 6 кг/ч. Одновременно 4 кг/ч углерода переходят из CO в CO₂. Если CO₂ отделяют и не используют, треть исходного углерода CO перестаёт питать непосредственную CO-ветвь синтеза. Требуемое ξ ещё нужно сопоставить с равновесием, кинетикой и тепловым профилем; баланс не обещает его достижения.

Почему процент CO даёт неверную конверсию

Дополнительный условный пример: 100 нм³/ч сухого газа при 0 °C и 101,325 кПа, идеальный газ. Состав по объёму: CO 25%, H₂ 40%, CO₂ 20%, CH₄ 10%, N₂ 5%. В этом условном расчёте я принимаю подачу пара при S/DG = 1 и условно превращаю 80% CO, без других реакций.

На той же эквивалентной нормальной объёмной основе выход содержит CO 5, H₂ 60, CO₂ 40, CH₄ 10 и N₂ 5 нм³/ч; всего сухого газа 120 нм³/ч. Следовательно, сухой CO равен 4,167%, H₂ — 50%. Расчёт (25 − 4,167)/25 дал бы 83,33%, хотя заданная истинная конверсия по молярным расходам равна 80%.

При молярном объёме 22,414 м³/кмоль ξ = 0,8923 кмоль/ч. Остаётся 3,5692 кмоль/ч пара, или 64,25 кг/ч по округлённой молярной массе воды. Его конденсация не меняет сухое количество H₂, но меняет влажный расход и тепловую нагрузку. Это учебный пример, не пересчёт Oberwart или пластикового опыта.

Реакционная составляющая тепла

По газовым стандартным энтальпиям образования NIST при 298,15 K: CO −110,53; H₂O −241,826; CO₂ −393,51; H₂ 0 кДж/моль. Использованы именно газовые значения; для H₂ в стандартном состоянии ноль следует из определения. [NCO, NCO2, NWG]

ΔrH°WGS = −393,51 − [−110,53 − 241,826] = −41,154 кДж/моль CO.

Для первого примера выделяется 13,718 МДж/ч = 3,81 кВт. Для дополнительного примера — 36,72 МДж/ч = 10,20 кВт. Это стандартная реакционная составляющая, не фактическая мощность холодильника или парогенератора. При рабочей температуре учитываются теплоёмкости; полный тепловой баланс включает подогрев, испарение, охлаждение и потери.

В отдельном учебном примере RWGS я принимаю подачу 1 кмоль/ч CO₂ + 1 кмоль/ч H₂; условное превращение 50%. Выход содержит по 0,5 кмоль/ч CO, H₂O, CO₂ и H₂. Масса входа 46 кг/ч, выхода 14 + 9 + 22 + 1 = 46 кг/ч. Реакционный подвод тепла — 20,577 МДж/ч = 5,72 кВт. Нагрев подачи и потери добавляются; энергия получения H₂ находится за границей расчёта. Рекуперация сокращает внешний подвод, но не отменяет эндотермичность RWGS.

Продукты, режим и контроль результата

После WGS обычно остаётся смесь H₂, CO₂, остаточного CO, пара, CH₄ и инертных газов; состав примесей зависит от предыдущих ступеней. Выделение CO₂, конденсация воды, осушка и очистка/извлечение H₂ являются отдельными операциями. Чистота продуктового H₂ и доля его извлечения описываются разными числами. Для конденсата важны растворённые и унесённые компоненты; это самостоятельный поток, а не автоматически чистая оборотная вода.

Из реакционного баланса и устройства ступеней следуют основные связи:

• больше доступного пара при неизменном сухом газе меняет равновесие и теплоёмкость потока, одновременно увеличивая нагрузку испарения и последующего охлаждения;
• повышение температуры может ускорять реакцию вдали от равновесия, но ухудшать равновесный результат прямой WGS;
• увеличение расхода при прежней загрузке меняет контакт и перепад давления; неизменный температурный вход не гарантирует прежнего выхода;
• уменьшение CO₂ до реактора и после него имеют разные границы баланса; удаление продукта не тождественно изменению катализатора;
• унос жидкости, изменение теплопередачи и загрязнение слоя могут менять профиль, даже если средний состав подачи выглядит прежним.

Полезный набор наблюдений — синхронные молярные расходы и составы до/после, сухая и влажная основы, конденсат, температуры вдоль слоя, абсолютное давление и ΔP. Конверсия CO считается по его молярным потокам. Увеличение H₂ сверяется с приростом CO₂ и расходом воды; расхождение показывает, где искать побочную реакцию, другой поток либо ошибку измерения. Наличие смол, CH₄ и других углеводородов требует расширить углеродный баланс за пределы пары CO/CO₂.

Границы переноса и практический смысл

Одна статья может надёжно показывать удельный выход H₂, другая — долговременную работу слоя, третья — реальные проблемы интеграции промышленной схемы. Эти результаты дополняют друг друга, но не образуют общий «лучший режим»: для переноса нужны одинаково определённые подача, очистка, катализатор, температура и нагрузка.

На малом масштабе важны также расход пара, возможность утилизации тепла и стоимость последующего разделения. Иногда требуемый состав получается смешением доступных газов или добавлением H₂; это альтернативные границы материального и энергетического баланса. WGS сохраняет число атомов углерода, но меняет форму углерода и его дальнейший маршрут.

CO токсичен, H₂ горюч, а горячий серосодержащий газ добавляет опасность H₂S. Метанация и переходные режимы могут создавать локальные тепловые пики. Эта карточка объясняет процессы и опубликованные результаты; процедуры активации катализатора, пуска, переключения газов и проектирование защит в её объём не входят.

Связи с другими карточками

• Состав и чистота газа перед синтезом — сверить сухую и влажную основы, H₂/CO и неизменность метанольного модуля при одной реакции WGS.
• Подготовка синтез-газа к целевому синтезу — разобрать положение WGS относительно охлаждения, сероочистки и последующего потребителя.
• CO₂ + водород → электротопливо (Power-to-Liquids) — увидеть место обратного сдвига в цепочке от CO₂ и H₂ к жидкому продукту.

Источники и материалы

Источники и границы использования

Источники

• W1. Topsoe. Ammonia CO shift, LK-813/LK-819.
• W04. Johnson Matthey, 2025. High temperature shift, слайды 4–6, 11.
• W05. Johnson Matthey, 2025. Low temperature and medium temperature shift, слайды 5, 7–13.
• W06. Clariant, 2017. Catalysts and Adsorbents for Syngas, CO Conversion, с. 6–7.
• W07. Topsoe. CKA-3 и сочетание COS hydrolysis с sour shift.
• W03. Alshareef et al., онлайн 2023; том 2024. Three-stage processing of waste plastics, методы; таблица 7; рисунки 4, 7.
• BIO2. Kraussler et al., 2016. 2250 h operation of a water gas shift pilot plant, с. 6249–6256; полный текст в TU Wien, PDF с. 181–192.
• BIO1. Kraussler et al., 2016. Performance of a water gas shift pilot plant, с. 50–57; полный текст в TU Wien, PDF с. 171–178.
• W09. Larsson, Gunnarsson, Tengberg, 2018. The GoBiGas Project, §2.6; таблица 3.2; приложение 1, §13.5.
• W10. Göteborg Energi. Anläggningen GoBiGas, история эксплуатации и закрытия.
• R2. Topsoe. Electrical Reverse Water Gas Shift by eREACT, с. 5–7; авторская версия исследования.
• NCO. NIST. Carbon monoxide, gas thermochemistry, CODATA.
• NCO2. NIST. Carbon dioxide, gas thermochemistry, CODATA.
• NWG. NIST. Water, gas thermochemistry, CODATA.

Проверено 16.10.2026. Числа отдельных опытов, промышленные сведения и условные расчёты разделены; исходная схема сохранена.

03.11.2026: полный редакционный проход с сохранением всех исследовательских случаев, чисел, связей и ограничений. Заново прочитаны тексты Topsoe W1 и W07, история GoBiGas у оператора и газовые строки CODATA NIST для CO, CO₂ и H₂O; прочие первичные источники и их иллюстрации заново не проверялись. Учебные материальные и реакционные тепловые балансы пересчитаны отдельно от опытных показателей. Исходная SVG отсутствует в локальном наборе: создана самостоятельная схема двух направлений по полностью заданной стехиометрии и сохранённой подписи. Это не восстановление прежнего файла и не схема конструкции аппарата. Прежняя визуальная приёмка и права остаются историческими свидетельствами. Публикация, авторское утверждение и финальная браузерная приёмка не заявлены.