Перегонка с водяным паром: вторичное сырьё, продукты и парциальные давления

При перегонке с водяным паром летучие компоненты органики переходят в общий газовый поток, который затем охлаждают.

Из растительных остатков можно выделить пахучую органическую жидкость, пропуская через них водяной пар. Масло при этом не обязано раствориться в воде и не обязано нагреться до собственной температуры кипения при атмосферном давлении. После конденсации собирают органический продукт и воду; в аппарате остаются истощённое растительное сырьё или тяжёлая часть жидкой загрузки.

Разобраться в перегонке с водяным паром помогает различие между общим и парциальным давлением. В газовой смеси молекулы воды и органических веществ вместе создают давление. Вклад каждого вещества называют его парциальным давлением. Для равновесия органики с жидкостью важен именно её собственный вклад. В присутствии водяного пара органике не нужно в одиночку обеспечивать всё давление в аппарате. Благодаря этому совместная отгонка может идти при температуре ниже температуры кипения чистой органики при том же общем давлении.

Это изменение условий испарения, а не химическое превращение тяжёлой молекулы в лёгкую. После конденсации получают уже находившиеся в сырье летучие вещества, если они не успели прореагировать. Вода сама становится частью материального и теплового баланса. Её нужно подать или испарить, затем сконденсировать, отделить и проверить, сколько полезной органики осталось растворённым в водной фазе.

Почему вода и несмешивающаяся органика могут кипеть вместе

Возьмём самый простой случай: две практически несмешивающиеся чистые жидкости. У воды своя жидкая фаза, у органики — своя; обе находятся в контакте с общим паром. В каждой жидкой фазе вещество почти не разбавлено другим, поэтому каждая создаёт близкое к собственному давление насыщенного пара. Их вклады складываются. Когда сумма достигает внешнего давления, возможно совместное кипение. По отдельности ни одна жидкость при этой температуре ещё не обязана обеспечивать такое давление. [SEP05]

Для этой идеализации, при отсутствии заметного количества неконденсируемого газа, P = p°воды(T) + p°органики(T), где P — абсолютное давление, а p° — давление насыщенного пара чистого вещества. Пока обе жидкие фазы присутствуют и поддерживается равновесный контакт, при постоянном P температура и состав пара почти постоянны. Когда одна жидкость закончится, это условие уже не описывает систему. Важны именно две существующие жидкие фазы, а не только надпись «пар» на трубопроводе. [SEP05]

Численный пример с водой и толуолом ниже показывает смысл этой суммы. Он выбран потому, что для обоих веществ опубликованы проверяемые зависимости давления пара от температуры. Это расчёт равновесия двух фаз с оговорёнными приближениями, а не лабораторный опыт извлечения растворителя из отходов.

Как складывать парциальные давления на графике

В двухфазной модели, уже разобранной выше, складываются давления при одной и той же температуре: P_Σ(T) = p°_воды(T) + p°_{органики}(T). На линейной шкале давления это сумма высот двух кривых. Пересечение суммарной кривой с заданным абсолютным внешним давлением показывает равновесную температуру совместного кипения. Это не сложение температур кипения отдельных веществ.

Давление Линейная шкала

Температура возрастает вправо

Почему нельзя складывать логарифмические ординаты

Вайсбергер, с. 317, предлагает сложить ординаты для воды и толуола на графике lg p против 1/T и называет результат также прямой линией. Согласно ранее выполненной сверке, эта формулировка есть в печатном оригинале; это не ошибка OCR. Такое построение нельзя переносить буквально: lg p₁ + lg p₂ = lg(p₁p₂), тогда как требуется lg(p₁ + p₂). Сначала нужно получить сами давления в одинаковых единицах, сложить их и лишь затем, при необходимости, преобразовать сумму в логарифм. Даже если отдельные зависимости приблизительно прямолинейны в координатах lg p–1/T, логарифм их суммы не обязан быть прямой. Здесь p в логарифме означает численное значение относительно одной выбранной единицы давления.

Граница модели. Обе практически несмешивающиеся жидкие фазы должны сохраняться и находиться в равновесии с общим паром при одной температуре; влиянием неконденсируемого газа и неидеальностью пара в этой схеме пренебрегают. Для заметно взаимно растворимых или многокомпонентных фаз нужны реальные равновесные парциальные давления. Исчезновение одного слоя меняет условие. Прямой ввод пара в горячее масло без отдельной жидкой воды сам по себе не даёт права использовать сумму двух давлений насыщения.

Связанная задача — разделение конденсата и возврат выбранной фазы при азеотропной ректификации. Возврат меняет материальный баланс; сам график не задаёт расход пара, извлечение или аппаратную эффективность.

Учебный расчёт: две фазы вода–толуол

Примем P = 101,325 кПа, идеальный пар и пренебрежимо малую взаимную растворимость. По NIST, log10(p/bar) = A − B/(T/K + C). Для воды в 334–363 K: A = 5,0768; B = 1659,793; C = −45,854. Для толуола в 308,52–384,66 K: A = 4,07827; B = 1343,943; C = −53,773. Молярные массы соответственно 18,0153 и 92,1384 г/моль. [SEP07, SEP08]

Решение pводы + pтолуола = 1,01325 bar даёт 357,4867 K, то есть 84,3367 °C. Парциальные давления равны примерно 56,322 и 45,003 кПа; сумма равна заданным 101,325 кПа. Обе корреляции использованы внутри своих интервалов. Мольная доля толуола в равновесном паре равна 0,44414; массовое отношение толуол/вода = pтолуолаMтолуола/(pводыMводы) = 4,08654. Для 10,00 кг толуола в идеальном конденсате получается 2,44706 кг воды. Это вычисленный состав совместно испарившейся порции, не измеренный расход подаваемого пара. [SEP07, SEP08]

При найденной температуре вода даёт лишь часть общего давления, остальную часть обеспечивает толуол. Вместе они кипят, хотя по отдельности для достижения того же общего давления потребовалась бы более высокая температура. Мольная доля и массовая доля при этом различаются: молекула толуола тяжелее молекулы воды. Поэтому почти равные вклады в давление ещё не означают почти равные массы конденсата.

Из этого расчёта нельзя вывести практическую норму подачи пара. Часть пара может сконденсироваться при прогреве холодного сырья; в аппарате может накапливаться вода; контакт бывает далёк от равновесного. У реального масла органические компоненты ещё и разбавляют друг друга. Число 4,08654 характеризует только рассчитанную равновесную порцию идеализированной системы, а не любую смесь «вода плюс масло».

Что меняется в настоящем масле или растительном слое

Если органическая фаза содержит десятки соединений, каждое имеет свою долю и взаимодействует с соседями. В низкобарическом приближении его вклад записывают pᵢ ≈ xᵢγᵢp°ᵢ(T). Здесь xᵢ — мольная доля в жидкости, а γᵢ учитывает отличие смеси от идеального раствора. Даже очень летучее чистое вещество при малом содержании в масле может давать небольшой вклад в пар. По мере отбора состав масла меняется, а вместе с ним меняются состав отгона и требуемое количество пара.

Отдельной жидкой воды может вообще не быть. Например, внешний пар проходит через горячее масло и выходит с испарившейся органикой. Тогда парциальное давление воды нельзя автоматически приравнять к давлению насыщенного пара жидкой воды при температуре масла. Из прямого ввода пара не следует обязательное кипение ниже 100 °C. В таком процессе существенны общий баланс энергии, температура и состав контактирующих потоков, а также достигнутая степень насыщения пара.

У кожуры или листьев появляется ещё одно препятствие: масло сначала должно высвободиться из тканей и попасть к поверхности контакта. Нельзя собрать больше летучих веществ, чем содержалось в сырье, а запас не всегда удаётся извлечь полностью. Размер частиц, влажность и укладка влияют на доступ пара. Если он проходит по свободным каналам мимо основной массы слоя, увеличение расхода не обязательно пропорционально увеличит выход. Сравнивать граммы масла на влажную кожуру с процентами на сухой лист также нельзя без пересчёта базы.

Итак, равновесие объясняет возможность совместной отгонки и предельный состав контактирующего пара. Скорость извлечения определяют ещё теплопередача, выход вещества из сырья и реальный контакт. Именно поэтому опубликованные режимы микроволновой паровой перегонки цитрусовой кожуры ниже нельзя переносить на обычную паровую камеру или на шинное масло.

Два жидких слоя, но меняющийся состав пара

Постоянство состава пара в примере с двумя практически несмешивающимися чистыми жидкостями нельзя переносить на любой двухслойный куб. Воронцов рассматривает на с. 52 другую систему: вода образует одну фазу, а два взаимно растворимых органических компонента — другую. Число слоёв осталось равным двум, но органический слой теперь имеет собственный переменный состав.

Если более летучий органический компонент преимущественно уходит с паром, его доля в оставшемся органическом растворе уменьшается. Поэтому изменяются парциальные давления компонентов над этим раствором. Даже пока водный и органический слои сохраняются, температура кипения и состав отгона могут меняться. Наблюдение двух слоёв само по себе не доказывает ни азеотропию, ни постоянство состава получаемой фракции.

Условия сравнения нужно назвать явно

При одной заданной температуре давление насыщенного пара практически чистой водной фазы можно считать постоянным; органический вклад зависит от состава раствора. При кипении под постоянным общим давлением сравнивают уже последовательные равновесные состояния с меняющейся температурой. Тогда меняется и давление насыщенного пара воды. В историческом объяснении эти два сравнения стоят рядом; фразу «упругость паров воды меняться не будет» нельзя понимать как универсальное правило для всей периодической разгонки.

В учебной модели идеального органического раствора A–B, практически нерастворимого в воде, условие кипения записывается P = p°_в(T) + x_A,оргp°_A(T) + x_B,оргp°_B(T). Здесь x относится только к органической жидкой фазе, x_A,орг + x_B,орг = 1, а все давления абсолютные и выражены в одинаковых единицах. При идеальном паре его мольные доли равны соответствующим парциальным давлениям, делённым на P. Это редакционная запись ограниченной модели, а не восстановление повреждённой книжной формулы.

При заметной взаимной растворимости, неидеальности раствора или пара требуются реальные фазовые равновесия. Исчезновение слоя меняет исходную модель. Из неё также нельзя получить расход подаваемого пара или длительность отгонки без материального и теплового балансов. Исторический пример с бензолом используется только для объяснения принципа; выбор рабочего вещества и режим обращения здесь не задаются.

Азеотропная ректификация рассматривает фазовый возврат и разделение конденсата; простая перегонка — изменение состава кубовой жидкости по мере отбора.

Какая из двух чистых жидкостей закончится первой

Перед переходом к тройным смесям Воронцов на с. 37–38 показывает роль исходных запасов. Для двух практически несмешивающихся чистых жидкостей при постоянном давлении и постоянном массовом отношении органика/вода в равновесном паре r количество совместно испарившейся воды до исчезновения одного слоя равно min(m_в,0, m_орг,0/r). Из начального запаса органики при этом вычитается r, умноженное на найденное количество воды.

В приведённом выше расчётном примере вода–толуол r = 4,08654 кг/кг. Из загрузки 10 кг толуола и 10 кг воды на двухфазном участке уйдут весь толуол и около 2,447 кг воды; останется около 7,553 кг воды. При тех же 10 кг толуола, но только 1 кг воды первой закончится вода, а остаток толуола составит около 5,913 кг. Это вычисленный конец двухфазного участка, а не итог всего дальнейшего испарения.

Баланс предполагает исходную загрузку без подпитки водой или паром, без возврата конденсата, уноса, потерь и реакции. При внешнем вводе пара нужно учитывать поступающую массу отдельно. У Воронцова заимствована идея сопоставления запаса и состава пара; числа здесь продолжение уже имеющегося примера вода–толуол, а не книжный опыт.

Куда уходят вода, полезный продукт и примеси

В конденсаторе пар охлаждается и превращается в жидкость. Если вода и органика плохо смешиваются, отстоявшийся конденсат можно разделить на два слоя. Но видимое расслоение не означает, что вся органика оказалась в масляном слое: часть растворяется в воде, часть удерживается в эмульсии. Поэтому иногда нужны коалесцер, экстракция водной фазы или дальнейшая перегонка. Выход всей такой цепочки нельзя приписать одному паровому кубу.

В остатке концентрируются вещества, которые мало переходят в пар при выбранных условиях, а также частицы и нелетучие загрязнения. При этом унос капель способен загрязнить конденсат тяжёлой жидкостью. Пар может принести тепло, но не гарантирует химическую инертность среды: гидролиз, кислотность, длительность контакта и термические реакции способны изменить продукт. Светлая лёгкая фракция не является доказательством удаления серы или хлора из молекул и не подтверждает готовность автомобильного топлива.

Единого набора температур, давлений и расхода пара для всех этих задач нет. Нужно знать исходное сырьё, наличие свободной воды, нужный компонент и способ дальнейшего отделения конденсата. Давление в паровой линии до ввода отличается от абсолютного давления в контакторе. Температура парогенератора не заменяет температуру масла, а длительность прогрева — время собственно отбора. Следующие примеры сохраняют именно те точки и базы, которые раскрывает каждый источник.

Границы процесса и соседних карточек

• При прямом вводе пар контактирует с сырьём и входит в продуктовые потоки. При косвенном паровом обогреве тепло передаётся через стенку, а греющий конденсат остаётся в отдельном контуре; этот вариант разобран в карточке Косвенный обогрев паром.
• Гидродистилляция, когда сырьё нагревается вместе с водой, и проход внешнего пара через сырьё используют совместное испарение, но различаются контактом, запасом воды и тепловым режимом. Их нельзя объединять одной нормой расхода пара.
• Отпарка водяным паром обычно рассматривает удаление летучей примеси из основного жидкого потока. Термины в литературе пересекаются. Здесь собраны случаи получения отгоняемого продукта и первичного фракционирования; расчёт ступеней очистки разбавленных вод относится к отдельной карточке.
• Паровой крекинг и газификация изменяют молекулы химически. Выход газа или масла в этих реакторах не является выходом последующей перегонки с паром.

Тепло, вода и базы выходов

Для рассчитанной порции масса конденсата равна 12,44706 кг. Если для расчётного примера принять округлённые теплоты испарения 2300 кДж/кг для воды и 360 кДж/кг для толуола, изотермическое испарение из уже прогретых жидкостей потребует около 9,228 МДж. Это демонстрация метода: принятые теплоты не являются табличными значениями NIST. Дополнительные нагрузки включают нагрев сырья и аппарата, потери, переохлаждение конденсата и реакции, если они есть.

В схеме с внешним парогенератором энергия приходит с энтальпией пара. При балансе куба её учитывают во входящем потоке; повторное добавление той же энергии как отдельного нагревателя завысит потребление. Если граница охватывает парогенератор, учитывают также подготовку питательной воды и источник тепла.

Показатели имеют разные знаменатели:

• Выход органического дистиллята: масса отделённой органики / масса поданного сырья, с указанием влажной или сухой базы и включения исходной воды.
• Извлечение компонента: его масса в выделенном продукте / его масса в исходном сырье. Для этого необходим анализ обоих потоков.
• Чистота: доля компонента в конкретной фракции. Хроматографическую площадь без калибровки нельзя автоматически считать массовой долей.
• Удельный расход внешнего пара: его поданная масса / масса сырья либо органического продукта. Количество воды в конденсате отличается из-за исходной влаги и накопления воды в кубе.

Полный материальный баланс включает сырьё, добавленную воду и пар, органический и водный продукты, остаток, неконденсируемый поток, отбор проб и изменение запасов в аппаратах. Незамкнутый баланс ограничивает интерпретацию, но не отменяет частную измеренную массу продукта. При сравнении работ особенно важны границы: одна перегонка, перегонка с экстракцией водной фазы или полная цепочка с ректификацией.

Реальное вторичное сырьё: что получали и при каких условиях

Апельсиновая кожура: измеренный выход при неполном описании режима

В опытах Fajardo Muñoz и соавторов использованы отходы местной переработки Citrus sinensis. Кожуру промывали, резали примерно до 1,5 × 1,1 см; влажность составляла 77,08%. Пар проходил из нижней водяной камеры через верхнюю камеру с кожурой; конденсат разделялся на водную и масляную фазы. Отгонка продолжалась 30 минут после первой капли. При загрузке 200 г один опыт дал 0,1240 г масла, при 500 г другой — 0,8413 г: соответственно 0,0620 и 0,16826 масс.% исходной влажной кожуры. Это два измеренных результата, а не прогноз масштабирования. В публикации объём воды записан как «1250 L», нагрев — 120 °C без ясного давления. Эти параметры нельзя молча исправить или использовать как рабочие уставки. Заголовок формулы выхода в таблице также перевёрнут: данным соответствует 100 × масса масла / масса кожуры. Полного водного баланса нет; измеренные массы масла от этого не исчезают. [SD01]

Цитрусовые отходы: паровая перегонка с микроволновым усилением

Sahraoui и соавторы изучали свежую кожуру после извлечения сока, с исходной влажностью 75%. Для микроволновой паровой перегонки в опубликованном описании приведены 100 г кожуры, поток пара 14 г/мин, мощность 500 Вт и длительность извлечения 6 минут. Продуктом было эфирное масло; авторы сравнивали его с продуктом обычной паровой перегонки. Это режим конкретного усиленного лабораторного способа: 500 Вт относятся к микроволновому воздействию, а 6 минут не заменяют длительность обычной перегонки. Доступные разделы первичной статьи не дают достаточных данных для самостоятельного восстановления полного выхода масла, суммарного теплопотребления или баланса воды. [SD02]

Отработанный растворитель: промышленная цепочка регенерации

EPA описывает испытание Environmental Processing Services, Dayton, 29.10.1985: отработанный 1,1,1-трихлорэтан нескольких поставщиков обрабатывали в периодическом кубе прямым паром при атмосферном давлении. За 264 минуты приняли десять бочек по 55 американских галлонов; средняя подача составляла около 2,1 галлона/мин, при этом загрузка была неравномерной. Температура в кубе росла к 100 °C. Конденсат направляли в коалесцер, органику — на дополнительную перегонку. Сообщённое извлечение растворителя превышало 90% для обследованной цепочки, включая доводочную ступень. Это не 90 масс.% всей загрузки и не паспорт одного парового куба. В водном потоке обнаружили около 6% растворителя, поэтому отчёт прямо отмечает необходимость дополнительной обработки воды. Историческое описание отвода стоков не служит современной схемой их сброса. [SD03]

Пиролизат отработанных шин: экспериментальная лёгкая фракция

Costa и dos Santos получили масло из измельчённых шин легковых автомобилей. Подготовка исходных шин включала размер кусков 2–5 см; пиролиз проводили при 450 °C. Это условия получения сырья, а не паровой перегонки. Далее пар из деионизованной воды внешнего электрического кипятильника барботировали через 500 мл пиролизного масла. Получена светлая лёгкая фракция: приведённая плотность 0,76 г/см³, динамическая вязкость 0,4 мПа·с при 20 °C. Авторы измеряли состав и показатели, сопоставляемые с бензином. В прочитанных первичных разделах нет расхода пара, полного температурно-барического режима перегонки и массового выхода лёгкой фракции. Поэтому результат подтверждает выделение продукта из реального шинного масла, но не даёт нормы выхода или доказательства соответствия готового топлива всем требованиям. [SD04]

Почему сходство лёгкого отбора с бензином ещё не определяет его товарное назначение, разобрано в карточке Нефтяные фракции и товарные топлива.

Шинный пиролизат: патентный пример нельзя подменять промышленной статистикой

Патент US11220634B2 описывает периодическую схему кипячения шинного масла с водой и отдельный непрерывный вариант прямого ввода пара. В одном примере заявлено получение лёгкой фракции 20–35 масс.% исходного пиролизного масла и тяжёлой 65–80 масс.%. Лёгкая часть содержит терпеновые и другие летучие соединения; её предлагают далее ректифицировать. Указанное для периодической схемы отношение вода:масло 1:1–6:1 в описании не снабжено однозначным массовым или объёмным базисом, поэтому перевод в кг пара/кг сырья некорректен. Диапазоны выходов принадлежат патентному примеру; их крайние значения не являются одной парой измерений. Режимы вакуумной ректификации из последующей стадии не переносятся на паровую ступень. [SD05]

Древесный пиролизат: летучая фенольная фракция и дальнейшая очистка

Murwanashyaka, Pakdel и Roy исследовали масло вакуумного пиролиза берёзного сырья от лесопилки: 54% заболони и 46% коры. Паровая перегонка дала 14,9 масс.% летучей фракции на исходное поданное масло при указанном авторами отношении пар:масло 27. Это частный выход целевого дистиллята; общий водно-органический баланс в доступных разделах не восстановлен. Давление 0,7 кПа относится к последующей вакуумной перегонке дистиллята. Чистота сирингола 92,3% получена после дальнейшего разделения и очистки, а не непосредственно на выходе паровой ступени. Температура и давление самой паровой стадии в доступном издательском описании не раскрыты. [SD06]

Отдельное описание опытов в диссертации того же исследователя указывает поддержание масла при 130 °C и сбор конденсата со скоростью 5 мл/мин. После декантации из водной фазы трижды извлекали растворённые фенолы этилацетатом. В работе отношение Qv/QH определено как масса водяного пара в эквиваленте конденсата к массе начального масла. Эти данные поясняют измерительный базис, но не заменяют отсутствующий режим журнального опыта. Само наличие 130 °C показывает, почему двухжидкостную модель совместного кипения нельзя без проверки переносить на горячее многокомпонентное масло. [SD07]

Пластиковые и смешанные пиролизаты

В проверенной подборке не найден отдельный первичный опыт, который одновременно связывает именно паровую перегонку пластикового пиролизата с подготовкой масла, измеренным режимом и выходом. То же относится к пиролизатам совместной переработки биомассы с пластиком или резиной. Это предел данной подборки, а не доказательство отсутствия технологии. Обычная перегонка смеси пластиков, паровая отпарка полимеризованной массы и паровой крекинг не закрывают этот пробел. Шинный опыт также нельзя выдавать за опыт на произвольной пластиковой или смешанной загрузке.

Что проверить при переносе результата на другую партию

Для растительных остатков записывают происхождение партии, влажность и базу массы, размер и форму частиц, плотность укладки и остаток эфирного масла после процесса. Укрупнение загрузки меняет не только количество материала, но и пути прохода пара.

Во вторичных растворителях могут присутствовать вода, масла, смолы, пигменты, соли и взвесь. Разделение свободных фаз или фильтрация меняет массу фактически подаваемого сырья; этот переход должен быть виден в базе выхода. Для пиролизатов дополнительно существенны хранение, фазовое расслоение, твёрдые частицы и изменение состава при нагреве. Если публикация не описывает подготовку, её нельзя дорисовывать и приписывать ей измеренный результат.

Аппаратная цепочка и ограничения

Типовая цепочка включает источник пара, куб или камеру с сырьём, отделение капельного уноса, конденсатор и приёмник фаз. Прозрачная органическая фаза не доказывает отсутствия растворённой воды, а видимое расслоение не означает полного извлечения органики из водной фазы. Наличие остаточного газа и тумана меняет нагрузку на конденсацию и систему отвода.

Практическое описание установки различает давление пара до ввода и абсолютное давление в контакторе, температуры паровой линии, сырья и конденсатора, длительность прогрева и время собственно отбора. Расход охладителя и запас фаз в приёмнике относятся к тем же временным границам, что и измеренный продукт.

Ограничения включают пенообразование, унос загрязнений, каналообразование в растительном слое, эмульсии, гидролиз, коррозионность стока и изменение вязкости остатка. Пар не является безусловной инертной защитой: после его конденсации возможны снижение давления и подсос воздуха. Для горючих или токсичных органических потоков герметизация, удержание выбросов, предотвращение обратного перетока и защита от давления входят в самостоятельное инженерное описание, которого эта обзорная карточка не заменяет.

Что уже показывает практика

Для растительных отходов подтверждено получение эфирного масла; для отработанных растворителей — промышленная цепочка регенерации; для шинного и древесного пиролизатов — выделение полезных фракций. Степень полноты данных различается от измеренных масс и режимов до патентного примера. Применение к конкретной партии нельзя определить одним перечнем температур: нужны состав, база выхода, разделение воды и органики и границы дальнейшей очистки. Здесь приведены результаты источников и расчётная иллюстрация, а не выбранная технология или режим для нового сырья.

Связанные карточки

• Перегонный куб и испаритель — разобрать аппарат с запасом сырья, его нагрев и отвод образующихся паров.
• Отпарка водяным паром — сопоставить получение отгоняемой органики с задачей очистки основного жидкого потока.
• Отделение воды и механических примесей — проследить разделение водного и органического конденсатов и учёт межфазного слоя.
• Ректификация: фракции, концентраты и выходы на реальном сырье — оценить дальнейшее разделение выделенной лёгкой фракции или возвращаемого растворителя.

Связанное ограничение: фазовый возврат и внутреннее орошение.

Источники и материалы

Источники и материалы

Проверено 16.10.2026. Числа относятся к указанным опытам и стадиям; отсутствие параметра в доступной части источника не восполнено чужим режимом.

• [SEP05] S. Sathish, Sathyabama Institute. Mass Transfer I, Unit 3: Distillation, с. 20–21. Первичный учебный материал: две несмешивающиеся жидкости и парциальные давления.
• [SEP07] NIST Chemistry WebBook. Water, Antoine, 334–363 K; Bridgeman–Aldrich, 1964. Коэффициенты и молярная масса.
• [SEP08] NIST Chemistry WebBook. Toluene, Antoine, 308,52–384,66 K; Willingham и соавт., 1945. Коэффициенты и молярная масса.
• [SD01] Fajardo Muñoz и соавт. Artificial intelligence models for yield efficiency optimization, prediction, and production scalability of essential oil extraction processes from citrus fruit exocarps. Frontiers in Chemical Engineering, 2023. Разделы 2.1–2.2, таблицы 1–2; полный текст.
• [SD02] Sahraoui и соавт. Valorization of citrus by-products using Microwave Steam Distillation. Innovative Food Science & Emerging Technologies 12 (2011), 163–170. Прочитаны Abstract, Plant material, Preliminary study; полный метод недоступен.
• [SD03] Breton и соавт., US EPA. Treatment Technologies for Solvent Containing Wastes, EPA/600/2-86/095, 1986. §7.3.2, с. 7-97–7-100, таблица 7.3.1; промышленное обследование EPS.
• [SD04] Costa, dos Santos. Fractionation of tire pyrolysis oil into a light fuel fraction by steam distillation. Fuel 241 (2019), 558–563. Abstract, Materials, Fractionation; прочитаны открытые разделы издателя.
• [SD05] US11220634B2: Method and apparatus for steam separation of pyrolysis oils, 2022. Description of preferred embodiments, Fig. 1–3. Патентный пример и предложенные схемы.
• [SD06] Murwanashyaka, Pakdel, Roy. Separation of syringol from birch wood-derived vacuum pyrolysis oil. Separation and Purification Technology 24 (2001), 155–165. Abstract, Vacuum Pyrolysis, Conclusions; открытые разделы издателя.
• [SD07] J. N. Murwanashyaka. Séparation et purification… à partir de l’huile pyrolytique provenant de l’écorce de bouleau à papier. Диссертация, Université Laval, 2000. §2.3, печатная с. 65, PDF с. 77; определения Qv/QH, PDF с. 12. Метод проверен по скану.

• А. Вайсбергер (ред.), «Перегонка», 1954: с. 316, последний абзац о сумме давлений; с. 317, графическое объяснение. Использованы OCR и сведения ранее выполненной сверки с оригиналом; повторный просмотр скана не выполнялся. Числа исторического примера не переносились.
• İzmir Institute of Technology, General Chemistry Laboratory II, Experiment 4, с. 29: университетское изложение суммы давлений несмешивающихся жидкостей и совместной перегонки. Проверено 21.10.2026; процедурные инструкции не заимствованы.

«Ректификация в органической химической промышленности», под редакцией инж. И. И. Воронцова, ГОНТИ НКТП, 1938, глава III, раздел В.2, печатная с. 52 по колонтитулу OCR. Использован OCR; PDF-позиция и изображение страницы в доступных материалах отсутствуют. График сложения парциальных давлений выше относится к отдельному примеру двух чистых жидкостей.