Реакционная ректификация соединяет два действия: одни вещества превращаются в другие, а пар и жидкость одновременно разносят компоненты по аппарату. Благодаря этому продукт можно выводить из места, где он образуется, пока оставшиеся реагенты продолжают взаимодействовать. Смысл интеграции состоит не просто в экономии одного корпуса: разделение меняет состав самой реакционной среды. [RDT03]
В обычной ректификации молекулы распределяются между потоками, но целевой продукт не создаётся химической реакцией. Непрерывный противоточный маршрут для уксусной кислоты и метанола с получением метилацетата описан, например, в патенте Agreda и Partin. Это конкретное техническое решение, а не обещание одинакового результата для всех реакций. [RDT03]
Зачем убирать продукт ещё до завершения реакции? Многие реакции обратимы: исходные вещества образуют продукты, а продукты способны реагировать обратно. В химическом равновесии оба направления продолжаются с одинаковой скоростью, поэтому общий состав перестаёт меняться. Само по себе долгое ожидание не заставляет такую смесь превратиться полностью. Если из реакционной среды избирательно выводить продукт, её состав меняется и появляется возможность дополнительного превращения реагентов. Это объяснение движения к новому состоянию, а не расчёт конечной доли превращённого реагента, называемой конверсией. Реальный результат зависит также от температуры, состава и скорости реакции. [RDT01]
Возьмём знакомую здесь этерификацию: кислота и спирт дают сложный эфир и воду. Вода может присутствовать в исходном отходе и дополнительно образовываться по мере реакции. Поэтому фраза «сначала высушим сырьё» не решает всю последующую задачу: реакционная вода появится снова. Но и требование «всегда отгонять воду» неверно. Для обратного процесса, гидролиза эфира, вода нужна как реагент; у другой реакции полезнее непрерывно выводить органический продукт. Эта разница объясняет, почему одни установки удерживают целевой эфир внизу, а другие получают его сверху. Положение отбора определяет конкретная смесь, а не слово «реакционная».
У вывода продукта бывает и другая задача: сохранить промежуточное вещество. В цепочке A → B → C целью может быть B. Если его удаётся избирательно отгонять по мере образования, он покидает среду, где продолжил бы превращаться в C, а менее летучие исходные и ещё не дошедшие до цели вещества остаются для реакции. Это кинетический смысл разделения: сдержать дальнейшее превращение нужного продукта, а не только изменить положение химического равновесия.
Лебедев объясняет такой приём на историческом примере последовательного замещения атомов хлора фтором, при котором температуры кипения продуктов постепенно снижаются. Автор ограничивает возможность регулирования выхода словами «в ряде случаев»; количественного подавления побочных продуктов здесь не установлено. [LB01] В этом примере подтверждено совмещение реакции с избирательной отгонкой, но конкретное устройство аппарата не описано. Поэтому сам пример не доказывает применения многоступенчатой противоточной реакционной ректификации.
У катализатора другая работа. Он ускоряет превращение, но не заменяет отвод продукта и не меняет термодинамическое равновесие той же реакции при тех же условиях. Поэтому нельзя считать катализатор химическим «ситом», которое само обеспечит чистый верхний отбор. Катализатор бывает растворён в реагирующей жидкости либо закреплён как твёрдая фаза. Во втором случае жидкости нужно добраться до активных участков и оставаться в контакте достаточно долго; сам факт наличия каталитической насадки ещё не задаёт степень превращения. Определение катализатора у IUPAC отделяет ускорение реакции от изменения её общей термодинамической движущей силы. [RDT02]
В колонне эту химию приходится согласовать с обычной работой колонны, объяснённой в карточке Ректификация: фракции, концентраты и выходы на реальном сырье: снизу поднимается пар, сверху возвращается флегма, между ними идёт обмен веществами. Часть высоты может отводиться реакции, другие участки очищают верхний и нижний потоки. Если компонент быстро покидает реакционную зону, это полезно для продукта, но может быть невыгодно для ещё не прореагировавшего реагента. Поэтому задача требует не самого сильного испарения вообще, а подходящего распределения конкретных веществ.
Наконец, кипение и реакция должны происходить в совместимых условиях. Давление, достаточное для нужного температурного профиля, не должно приводить к перегреву катализатора; температура, удобная для перегонки, может оказаться слишком низкой для быстрой реакции. Ниже эта связь разобрана на первичном пилотном исследовании DME, а условия вторичных масел приведены отдельно. Лабораторная колба с отводом воды тоже совмещает превращение и разделение, но её результат не описывает автоматически непрерывную каталитическую колонну. Для реального отхода нужно знать, что именно превращается, какие примеси мешают контакту и что окажется во всех выходных потоках.
Где проходит граница метода
В колонной реакционной ректификации реакционная зона связана с многоступенчатым противоточным контактом пара и жидкости. Катализатор может размещаться в специальных внутренних устройствах; его наличие само по себе ещё не описывает работу всей схемы. Важны также место отбора, возврат компонентов и распределение реагентов.
Периодическая реакционная перегонка в кубе с холодильником и отделением воды тоже совмещает реакцию с разделением. Однако результаты такого опыта нельзя автоматически переносить на непрерывную тарельчатую или насадочную колонну. Отдельный реактор, после которого смесь перегоняют, образует последовательную схему. Предварительное азеотропное обезвоживание, за которым следует этерификация под полным возвратом, также не является одновременной реакционной ректификацией.
Разделять нужно и химические задачи. Этерификация свободной кислоты спиртом даёт эфир и воду. Переэтерификация триглицеридов метанолом даёт метиловые эфиры и глицерин. Гидролиз сложного эфира расходует воду. Поэтому универсальный лозунг «удалить воду» для всех трёх процессов неверен.
Что поступает, что превращается и что отделяется
На вход подают сырьё с выбранными реагирующими компонентами и второй реагент: например, кислоты со спиртом либо сложный эфир с водой для гидролиза. Катализатор ускоряет реакцию; испарение и конденсация перераспределяют уже существующие вещества между фазами. Химическое превращение создаёт новые вещества, физическое разделение выводит часть смеси из реакционной зоны. Отвод продукта может сдвигать химическое равновесие, но не отменяет ограничений скорости реакции и контакта с катализатором. [RD04]
Сверху и снизу получают конкретные смеси продуктов, непрореагировавших реагентов и примесей, а не заранее заданные «чистую воду» и «чистый эфир». Возврат спирта или другого реагента предусматривает его отделение и контроль загрязнений; обращение с растворённым катализатором и обслуживание твёрдого катализатора — отдельные задачи. Составы выходов и границу рецикла устанавливают для выбранной реакции.
Как совместить кипение с реакцией
Единого диапазона T/P для разных реакций нет. Давление задаёт область кипения смеси; её надо совместить со скоростью и равновесием реакции, работой катализатора и термостойкостью сырья. Иначе подходящее физическое разделение может оказаться слишком медленным химически либо требовать недопустимого нагрева. Первичная работа по RD-синтезу DME показывает эту связь: давление согласовывали с температурой реакционной зоны и термостойкостью выбранной смолы, а кинетику проверяли по пилотным профилям. Её режим не переносится на вторичные масла. [RD09]
Высокая температура / горячая поверхность.
Поэтому отдельно указывают абсолютное давление и точку его измерения, температуры каталитической зоны, кубовой жидкости, верха, питания и греющей среды. Температура подогрева питания не является температурой реакции; мощность кипятильника не заменяет температурный профиль. Равновесие показывает возможное направление разделения и превращения, кинетика и время контакта — достижимую степень превращения в данном аппарате.
Буковое био-масло BTG: вакуумная batch-схема [RD08]
Mahfud и соавторы использовали буковое био-масло BTG без дополнительной подготовки. Аппарат — колба 250 мл с мешалкой, Dean–Stark и холодильником; реакция идёт в кубе, а не в каталитической насадке.
Для опыта рисунка 4: 56,6 г био-масла, 40,5 г n-бутанола и 1,6 г H₂SO₄; температура реакционной смеси 333 K (59,85 °C), давление установки 5,0 кПа, длительность 60 мин. Абсолютная шкала давления здесь интерпретирована из описания вакуумирования; слово «absolute» и точка отбора давления не указаны.
Сообщены 81,2 г кубового продукта с 10,1 мас.% воды и 17,8 г дистиллята с 78,5 мас.% воды. Округлённые массы дают 99,0 г против 98,7 г загрузки: невязка +0,3 г. Продукт содержит добавленный спирт, поэтому 81,2 г нельзя объявлять выходом топлива из 56,6 г био-масла. pH при сернокислотном катализе снизился с 3,0 до 0,5: обезвоживание не гарантирует снижения кислотности. Это лабораторная интеграция реакции/перегонки, без подтверждения моторного качества.
Реальные вторичные масла и кислоты
Отработанное пищевое масло: измеренный опыт и прогноз [RD01]
Noshadi, Amin и Parnas исследовали масло, собранное у домашних потребителей. Определяли состав жирных кислот, влагу, кислотное и йодное числа; подробности фильтрации/сушки в прочитанном фрагменте отсутствуют. Пилотная стеклянная RD-колонна имела восемь тарелок и внутренний диаметр 80 мм; применён H₃PW₁₂O₄₀·6H₂O.
Оптимум: суммарное питание 116,23 моль/ч, температура питания 29,9 °C, мощность кипятильника 1,3 кВт, отношение метанол/масло 67,9; базис последнего в abstract не раскрыт. 29,9 °C нельзя называть температурой каталитической зоны. Давление и температурный профиль в доступном тексте численно не приведены.
Прогноз RSM: 93,98%; фактический FAME yield: 93,94%. Знаменатель определения yield в прочитанном тексте отсутствует: это не объявлено массовым выходом товарного топлива. Авторы отмечают потери эфиров при водной промывке для анализа. Следовательно, остаются эфирный продукт, водно-промывной поток и задача возврата метанола; опубликованного полного баланса здесь нет. Разность опыта и прогноза составляет 0,04 процентного пункта, а не 0,04% относительной ошибки.
Дистиллят дезодорации соевого масла: пилот отдельно от Aspen [RD02]
Gao и соавторы использовали SODD, побочный дистиллят дезодорации соевого масла, для этерификации свободных жирных кислот метанолом на катионообменной смоле. Это вторичный масложировой поток; его нельзя переименовывать в использованное фритюрное масло.
В Supporting Information, таблица S3, для Exp3 указаны: SODD 48,1 г/ч, метанол 191,9 г/ч, дистиллят 168,4 г/ч, кубовый поток 71,6 г/ч, флегмовое число 1. Суммы питания и выходов равны 240 г/ч. Измеренная конверсия FFA — 66,23%; установившийся участок — 43–47,5 ч общей последовательности опытов. Это не время пребывания жидкости.
Число 99% из abstract не принимается за измерение Exp3. Температура питания 60 °C и 1 atm из таблицы S11 относятся к базовой Aspen-модели; экспериментальные T/P ими не заполнены. Доли компонентов X в S3 без уточнённого базиса не переведены в массовую чистоту. Кубовый поток не равен массе чистого биодизеля; замыкание суммарных расходов не заменяет покомпонентный баланс и анализ качества.
Пиролизная жидкость биомассы: реакция одновременно с отводом воды
Два маршрута VTT: предварительная сушка и одновременная реакция
Sundqvist, Oasmaa и Koskinen исследовали пиролизат древесины рубок ухода с установки VTT (20 кг/ч пиролиза). Перед опытами отделяли верхние ≈10 мас.% с экстрактивными веществами и частицами. [RD03]
Предварительная сушка: 250 г пиролизата, 24,4 мас.% воды, TAN 104 мг KOH/г; петролейный эфир 25 г; 3 ч, заявлено 90 °C. Куб: 186 г, вода 1,5 мас.%, TAN 64 мг KOH/г; дистиллят: 88 г, вода 74 мас.%. В методах баня 130 °C; точка 90 °C и давление не закреплены. Углеводородная фаза возвращалась. Авторы указали баланс 99%. Бескатализаторное добавление н-гептана/петролейного эфира ускоряло обезвоживание с бутанолом. После предварительной сушки добавляли метанол и катализатор; реакция шла без отбора.
Одновременная бутанольная реакция/отгонка в Dean–Stark: 2–3 ч; смесь 100–≈120 °C; баня 140 °C; давление неизвестно. Био-масло:n-бутанол:n-гептан = 1:0,9:0,1 по массе, катализатор p-TSA; после эквимольной нейтрализации NaOH получены TAN 5 мг KOH/г и pH 5,5. Осаждение удаляло часть катализатора; промывка уносила органику и возвращала воду.
Различие ветвей принципиально: предварительное обезвоживание с последующей реакцией под полным возвратом не становится одновременной реакционной ректификацией. Показатели бутанольного продукта относятся ко всей смеси, содержащей добавленный спирт, а не к чистым эфирам. Производительность пиролиза не является производительностью этерификации. Проверка водного баланса отдельной стадии сушки приведена в карточке Азеотропная ректификация.
Модельная смесь: почему каталитическая зона может терять активность [RD07]
Praveen и соавторы проверяли лабораторную колонну высотой 3,18 м и диаметром 50 мм: реакционная секция 1,38 м, две нереакционные секции по 0,9 м. В реакционной части использована KATAPAK-S со смолой. Хотя заголовок посвящён pyrolysis oil, описанный опыт проведён на синтетическом био-масле без фурфурола; установившаяся конверсия уксусной кислоты составила 43,84%.
Авторы отдельно отмечают дезактивацию смолы из-за полимеризации фурфуролоподобных компонентов. Этот результат полезен для постановки испытания загрязнений. Он не является результатом переработки реального смешанного пиролизата. Числа 60 °C и 1,2 мл/мин в другом разделе относятся к хроматографическому реактору и в режим RD не перенесены. Срок службы промышленного катализатора из этих данных не выведен.
Возврат компонентов из вторичных потоков
Водная уксусная кислота: извлечение через химическое превращение [RD06]
Singh и соавторы экспериментально исследовали этерификацию водной уксусной кислоты метанолом в лабораторной RD-колонне с ионообменной смолой. При питании с 30 мас.% кислоты сообщено извлечение до 80%. Близкое к 100% извлечение является результатом модели правильно спроектированной колонны, а не этим измерением.
Вещество выводят посредством образования метилацетата: это не простое выделение неизменённой уксусной кислоты. Если конечная задача — вернуть именно кислоту, нужен последующий маршрут её регенерации и возврата спирта. Открытый abstract не устанавливает происхождение раствора как реального заводского отхода, давления, температурных точек, чистоты продукта или полного водного баланса. Поэтому кейс подтверждает лабораторную схему извлечения из водного раствора, без приписывания конкретного промышленного сточного потока.
Sulzer: промышленное технологическое предложение [RD04]
Sulzer описывает непрерывную колонну с Katapak, совмещающую реакцию и разделение, а также гидролиз побочного метилацетата с получением метанола и уксусной кислоты. Это полезный промышленный маршрут возврата компонентов. На прочитанной странице нет названного заказчика, состава его отхода, производительности, режимов T/P и анализа конечных потоков.
Поэтому это качественный пример предложения поставщика технологии. Рекламные проценты экономии энергии и срок службы катализатора не приняты как показатели для отработанного масла или пиролизной жидкости. Подача воды при гидролизе является частью реакционной задачи; её нельзя механически заменить требованием максимально осушить питание.
Что проверяют перед выбором схемы
Для собственной задачи сначала фиксируют химический результат: снижение количества свободных кислот, выпуск определённого эфира или возврат кислоты/спирта. Затем составляют отдельные спецификации исходного сырья и продукта. Формулировка «улучшить масло» не задаёт ни селективности, ни допустимых потерь.
- В питании определяют воду, кислоты, спирты, глицериды, твёрдые частицы, золу/металлы, соли и потенциально полимеризующиеся компоненты. Для пиролизата нужен состав именно жидкой партии; происхождение пластика или шин не заменяет анализа.
- Подготовку выбирают по измеренным примесям. Фильтрация защищает внутренние устройства от частиц, но не удаляет растворённые соли. Предварительная сушка требует проверки потерь лёгкой органики; вода может быть и исходной примесью, и продуктом реакции.
- Давление задаёт область кипения; совместно проверяют скорость реакции, химическое равновесие, VLE/LLE, термостойкость катализатора и побочные реакции. Температуры питания, куба, каталитического слоя, пара и греющей среды записывают отдельно. Мощность кипятильника не является температурой.
- Расход метанола или бутанола включает свежий поток и рецикл. Возвращать можно только поток с проверенным содержанием воды и примесей; бесконечный возврат без продувки способен накапливать загрязнения.
- Для насадки нужны смачивание, распределение жидкости, перепад давления, удержание жидкости и доступ к катализатору. Конверсия из перемешиваемой колбы не определяет высоту каталитического слоя.
В рассмотренной подборке не установлен количественный режим интегрированной RD на реальной жидкости пиролиза пластика, шин или их смеси с биомассой. Это граница текущей доказательной подборки, а не утверждение об отсутствии таких работ вообще. Биомассовую этерификацию нельзя выдавать за подтверждение обессеривания шинного масла, удаления хлора из пластикового пиролизата или регенерации отработанного минерального смазочного масла.
Какие потоки считать и что означает результат
На границе всей схемы учитывают исходное вторсырьё, свежие реагенты, воду/растворитель, товарный либо промежуточный продукт, дистиллят, водную фазу, продувки, осадки, отработанный катализатор и потери. Внутренний рецикл не прибавляют второй раз к внешнему питанию. Для периодического опыта учитывают начальную и конечную загрузку, остаток в аппарате и отобранные пробы.
Конверсия относится к исчезнувшему реагенту, селективность — к образованному целевому веществу, чистота — к составу выделенного потока. Масса кубового продукта включает оставшиеся реагенты и примеси. TAN и pH характеризуют разные свойства; их изменение не даёт автоматически массовый выход эфиров. Удельная теплота сгорания смеси со спиртом не доказывает превращение всей органики в углеводороды. При этом измеренная концентрация, конверсия или частный поток остаются полезными результатами даже при отсутствии полного баланса.
Учебная стехиометрия: 80% задано, а не предсказано
Для уксусной кислоты и этанола примем реакцию: кислота + спирт → этилацетат + вода. Округлённые молярные массы — 60, 46, 88 и 18 кг/кмоль. Подача каждого реагента 1 кмоль/ч; условная конверсия кислоты 0,8. Это арифметическая постановка, не режим какого-либо описанного опыта.
Суммарный выход: кислота 0,2 кмоль/ч (12 кг/ч), этанол 0,2 (9,2 кг/ч), эфир 0,8 (70,4 кг/ч), вода 0,8 (14,4 кг/ч). Масса входа и выхода равна 106 кг/ч. По этой стехиометрии 2 моля превращаются в 2, поэтому сохраняется и суммарный молярный расход. В других реакциях это не обязательно.
Расчёт не назначает вещества верху и низу. Образование 14,4 кг/ч воды не означает получения отдельного чистого водного потока. Если в питании уже есть вода, её добавляют отдельно к образовавшейся; затем проверяют все выходы и накопление.
Тепло реакции: один способ учёта
Пусть исключительно для учебной проверки ΔH реакции = −10 000 кДж/кмоль превращённой кислоты. При 0,8 кмоль/ч выделяется 8000 кДж/ч, или 2,22 кВт. Если физическая энтальпийная разность потоков требует 10,00 кВт, чистый внешний подвод без потерь составит 10,00 − 2,22 = 7,78 кВт. Это условные числа, не справочная теплота данной этерификации и не мощность реальной колонны.
Если баланс построен на полных энтальпиях с теплотами образования, химический вклад уже включён: отдельно его вычитать нельзя. Чистая тепловая разность не определяет по отдельности нагрузки кипятильника и холодильника. Для безопасности нужны динамика остановки охлаждения, нарушения подачи/рецикла, утраты вакуума, вспенивания и перегрева катализатора. Средняя мощность не ограничивает локальную температуру.
Когда отдельный реактор проще
При меняющемся составе отхода полезно сопоставить интегрированную колонну с отдельными стадиями: предварительная очистка, реактор, разделение, регенерация спирта. Раздельная схема позволяет независимо выбирать температуру реакции и давление перегонки, а также обслуживать катализатор. Интеграция оправдана, когда совместный режим даёт нужный продукт с приемлемыми расходами, управляемостью и межремонтным пробегом. Одна высокая конверсия без расхода реагента, качества продукта и ресурса катализатора такого вывода не даёт.
Связанные карточки
- Азеотропная ректификация — отделить предварительное обезвоживание от одновременной реакции с отводом воды.
- Насадочная колонна — разобрать распределение жидкости и удержание, существенные для насадочного контакта.
- Ёмкостной реактор — сравнить колонную интеграцию с отдельным перемешиваемым реактором.
- Ректификация с внешним крекингом тяжёлого остатка: авторский кейс — посмотреть другой способ связать реакцию и разделение через внешний реактор, сохраняя различие с реакцией внутри колонны.
Источники и материалы
Источники и объём проверки
[RD01] Noshadi I.; Amin N.A.S.; Parnas R.S. Continuous production of biodiesel from waste cooking oil in a reactive distillation column catalyzed by solid heteropolyacid: Optimization using response surface methodology (RSM). Fuel 94 (2012), 156–164. DOI. Прочитаны abstract и открытые разделы материалов, аппарата, результатов. Дата проверки: 16.10.2026.
[RD02] Gao X. et al. Reactive Distillation toward an Ecoefficient Process of Continuous Biodiesel Manufacture from Waste Oil: Pilot-Scale Experiments and Process Design. IECR 59 (2020), 14935–14946. DOI; Supporting Information, S3, S10–S11. Прочитаны abstract и приложение; основной платный текст не прочитан. Дата проверки: 16.10.2026.
[RD08] Mahfud F.H. et al. Biomass to Fuels: Upgrading of Flash Pyrolysis Oil by Reactive Distillation Using a High Boiling Alcohol and Acid Catalysts. PSEP 85 (2007), 466–472. Текст, с.467–470, рис.2,4. Внутренние страницы статьи прочитаны; обложка репозитория ошибочна. DOI 10.1205/psep07013. Дата проверки: 16.10.2026.
[RD03] Sundqvist, Oasmaa, Koskinen. Upgrading Fast Pyrolysis Bio-Oil Quality by Esterification and Azeotropic Water Removal. Energy & Fuels 29 (2015), 2527–2534. DOI:10.1021/acs.energyfuels.5b00238. Методы, таблицы 2–3, 5.
[RD07] Praveen G. et al. Stabilization of pyrolysis oil: Comparison of reactive distillation and reactive chromatography. CEP 95 (2015), 327–338. DOI. Прочитаны abstract, introduction, открытые разделы Materials и Reactive distillation. Дата проверки: 16.10.2026.
[RD06] Singh A.; Tiwari A.; Mahajani S.M.; Gudi R.D. Recovery of Acetic Acid from Aqueous Solutions by Reactive Distillation. IECR 45 (2006), 2017–2025. DOI. Прочитан abstract; полные методы не доступны. Дата проверки: 16.10.2026.
[RD04] Sulzer. From waste to high purity: reactive distillation in esterification and hydrolysis. 18.07.2025, обновлено 01.10.2026. Официальное описание технологии, без идентифицированного объекта. Дата проверки: 16.10.2026.
[RD09] Gierse M. et al. Demonstration and experimental model validation of the DME synthesis by reactive distillation in a pilot-scale pressure column. Reaction Chemistry & Engineering 8 (2023), 2309–2322. DOI:10.1039/D3RE00200D. Открытый полный текст: копия в KIT. Использованы разделы полного текста в KIT и индексированные разделы RSC о фазовом равновесии, катализаторе и аппаратуре. Только связь давления, кипения, кинетики и катализатора; численные режимы не перенесены.
Источники объяснения принципа
- [RDT01] IUPAC. Chemical equilibrium. DOI:10.1351/goldbook.C01023. Прочитано индексированное определение 16.10.2026. Использовано для объяснения обратимости и равенства скоростей; смещение при отводе продукта пояснено качественно.
- [RDT02] IUPAC. Catalyst. Gold Book, DOI:10.1351/goldbook.C00876. Индексированный текст прочитан 16.10.2026; прямое открытие недоступно. Скорость реакции отделена от термодинамики.
- [RDT03] Agreda V.H., Partin L.R. Reactive distillation process for the production of methyl acetate, US4435595A. Опубликован 06.03.1984. Использованы описание и формула патента; источник конкретной противоточной схемы, без новых чисел эффективности.
[LB01] Лебедев Н. Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза: Учебник для вузов. 4-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1988. 592 с.: ил. ISBN 5-7245-0008-6. Печатная с. 154 / PDF 156; контекст: печатные с. 153–155 / PDF 155–157. Абзац о выводе целевого промежуточного продукта из реакционной массы по мере образования и удержании вышекипящих исходных и недопревращённых веществ. Использован качественный принцип сохранения выбранной цели; конкретный тип аппарата, численная селективность и нулевой побочный выход не установлены. Реагенты, катализаторы и режимы исторического процесса не перенесены.