Синтез метанола из оксидов углерода и водорода

• Что определяют реакции и состав
• Сырьё: от вторичного потока до входа синтеза
• Проверенные режимы: что именно измерено
• Промышленный результат из вторичных потоков
• Материальный пример с CO и CO₂
• Теплота реакции и нагрузка охлаждения
• Выход, качество и побочные потоки
• Измерения и типичные ошибки
• Аппарат и малый масштаб
• Свежий и циркуляционный газ в исторической схеме синтеза метанола
• Практический вывод
• Связи с другими карточками

Синтез метанола превращает подготовленный газ с CO, оксидом углерода, CO₂, углекислым газом, и H₂, молекулярным водородом, в метанол CH₃OH. Это спирт с одним атомом углерода: для его получения не нужно выращивать длинную углеродную цепь. Углерод оксидов соединяется с водородом, а часть кислорода остаётся в спиртовой группе OH. При использовании CO₂ лишний атом кислорода уходит в воду, поэтому на тот же моль метанола нужно больше водорода, чем при использовании CO. Полученный метанол служит жидким химическим продуктом или сырьём для диметилового эфира DME, бензина по маршруту MTG и олефинов, углеводородов с двойной связью.

Газ проходит через катализатор, поверхность которого позволяет молекулам превращаться достаточно быстро. В промышленном семействе Cu/ZnO/Al₂O₃ работают медь, оксид цинка и оксид алюминия; важно их взаимное расположение и доступная поверхность, а не просто наличие этих веществ в сосуде. По материалу Topsoe, рост частиц и изменение структуры поверхности уменьшают полезную активность. Поэтому состав газа, следовые загрязнения и перегрев влияют на то, как долго загрузка сохраняет производительность. M01, с. 5–8.

Реакция обратима и выделяет тепло. Равновесие — состояние, при котором прямое образование метанола и обратное превращение идут с одинаковой скоростью; это предел состава при заданных условиях, а не обещание достичь его в коротком аппарате. Низкая температура выгодна равновесию, но замедляет превращение. Повышение давления благоприятствует метанолу, поскольку в суммарной газовой реакции число молекул уменьшается; за этот выигрыш платят сжатием газа. Катализатор помогает быстрее подойти к равновесию, но не переносит сам равновесный предел.

Поэтому реальный контур соединяет реактор, охлаждение, отделение конденсата и возврат части непрореагировавшего газа. Возврат, или рецикл, даёт реагентам ещё одну возможность превратиться. Одновременно нужен отвод части циркулирующего газа, продувка, иначе накапливаются компоненты, не уходящие с метанолом. Для вторичного сырья задача шире реактора: получить подходящий газ, защитить катализатор, обеспечить водородом, отвести тепло и отделить метанол от воды и примесей ректификацией, то есть многократным обменом между паром и жидкостью. Конденсат с метанолом ещё не является товарным метанолом.

Практически сравнивают три границы: превращение CO/CO₂ за проход; использование углерода свежей подачи во всём контуре с продувкой; выход принятого покупателем продукта после ректификации. Мощность предприятия в т/год, фактический выпуск и доля углерода, попавшего в метанол, описывают разные вещи.

Что определяют реакции и состав

CO + 2 H₂ ⇌ CH₃OH.

CO₂ + 3 H₂ ⇌ CH₃OH + H₂O.

Это суммарные балансы атомов, а не последовательность всех событий на поверхности. Состав также связан водяным газовым сдвигом: CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂, при котором вода и CO обмениваются кислородом и водородом. Поэтому изменение CO₂ влияет сразу на потребность в водороде, образование воды и тепловой баланс. Во второй реакции из четырёх газовых молей получается два, в первой — из трёх один; отсюда понятна направленность влияния давления, но не величина промышленной конверсии.

Стехиометрическое число SN — удобная проверка обеспеченности смеси водородом. Для одного газового потока на едином молярном базисе SN = (H₂ − CO₂)/(CO + CO₂). SN = 2 означает общий стехиометрический баланс двух суммарных реакций, но не задаёт скорость, парциальные давления или ресурс катализатора. Добавление N₂ оставляет SN неизменным и одновременно разбавляет реагенты. Отдельно полезна доля CO₂ среди оксидов углерода: COR = CO₂/(CO + CO₂). Состав свежего газа, смесь после добавления H₂ и газ на входе слоя после смешения с рециклом записывают раздельно.

Сырьё: от вторичного потока до входа синтеза

Сырьевой маршрут выбирают по форме доступного углерода:

• Биогаз содержит CH₄ и CO₂. Маршрут через реформинг использует метановую часть для получения синтез-газа; маршрут с выделением CO₂ и внешним H₂ оставляет биометан отдельным продуктом. Эти цепочки нельзя объединять одним выходом «из биогаза».
• Биомасса, твёрдые отходы и тяжёлые органические остатки сначала требуют получения газа. Сам метанольный реактор не принимает необработанное твёрдое сырьё. Баланс должен учитывать углерод, потерянный до синтеза.
• Доменные и другие промышленные газы уже содержат CO/CO₂, но нуждаются в очистке и корректировке состава. Азот проходит в циркуляцию, даже когда расчётное соотношение реагентов подходит.
• Уловленный CO₂ требует внешнего водорода. Происхождение CO₂ и энергии определяет экологическую оценку всей цепочки; химическое превращение само по себе её не устанавливает.

Для обсуждения с поставщиком нужны полный анализ газа на сухом и влажном базисах, колебания состава, аэрозоли и твёрдые частицы, перечень следовых примесей и подтверждённые пределы для выбранного катализатора. Перед компрессией и синтезом задают места отделения жидкости, очистки и контрольного отбора проб. Общий процент «чистоты газа» не заменяет этот перечень.

В техническом материале Topsoe разобраны влияние воды и CO₂, механическая прочность, загрязнения и защитные слои, задерживающие примеси перед основным катализатором. Отдельный механизм ухудшения работы: железосодержащие загрязнения способствуют образованию восков, загрязняющих последующие охладители. Поэтому контроль примесей нужен и для катализатора, и для конденсации продукта.

На рисунке 13 этого материала расчёт равновесия выполнен для 10% COₓ, 80% H₂, 10% инертов при 75 кгс/см² изб., с изменением соотношения CO/CO₂ и температурой по оси 200–300 °C. Это расчётный график, не рабочий диапазон для любого аппарата. Универсальный допуск по сере, хлору и карбонилам здесь не устанавливается. [M01]

Проверенные режимы: что именно измерено

Температура входа, максимум в слое и температура теплоносителя не взаимозаменяемы. Для давления указывают абсолютный или избыточный базис. GHSV, газовая объёмная нагрузка на слой, требует определения нормальных условий газа и объёма, к которому отнесён расход; 1/GHSV не является непосредственно временем пребывания газа в горячем сжатом слое. Продолжительность опыта также не равна времени контакта.

Сравнение катализаторов Topsoe, 2026

В сравнительном испытании MK-417 SUSTAIN и обычного MK-катализатора указаны 260 °C, 78 бар изб. и газ 10,3% CO₂, 1,4% CO, 86% H₂, остальное Ar. При принятом атмосферном давлении 1 бар получаем около 79 бар абс.; Ar по разности составляет 2,3%. Рисунок 7 показывает относительную активность, но не даёт здесь абсолютного выхода или GHSV.

В той же публикации Topsoe отдельно описывает совместный с Aarhus University пилот с кипящим водяным охлаждением, мощностью синтеза 0,35 т/сут и испытаниями нагрузки 10–100%. Условия сравнения катализаторов нельзя автоматически приписывать пилоту. Показанная динамическая работоспособность относится к его схеме управления. [M02]

Лабораторный опыт на модельном CO₂/H₂, 2026

Antonuccio и соавторы для контрольного опыта без сорбента применили CZA-катализатор, то есть композицию медь–оксид цинка–оксид алюминия, неподвижный слой и баллонные газы. Условия рисунка 2: 250 °C; 35 бар; GHSV = 9700 NTP ч⁻¹; H₂:CO₂:N₂ = 3:1:1; реакционный период 120 минут, продувка 45 минут. Диапазон регулятора описан в bar(a). Продукты сохраняли в газовой фазе и измеряли хроматографически: это не анализ товарного дистиллята.

В другой серии при GHSV = 9500 ч⁻¹ и 25 либо 35 бар максимум производительности наблюдался около 230 °C. При дальнейшем повышении температуры конверсия и селективность изменялись разнонаправленно из-за образования CO по обратному сдвигу. Увеличение GHSV повышало выходящий поток метанола, но снижало превращение CO₂. Числовой выход с графика здесь не оцифрован. Не следует переносить циклы контрольного опыта на промышленный непрерывный контур. [M05]

Реальный очищенный доменный газ, Carbon2Chem

Girod, Lohmann и Kaluza испытывали MegaMax800 на площадке thyssenkrupp в Дуйсбурге. После очистки доменный газ дополнительно обогащали баллонным H₂: итоговый состав 10,3 об.% CO, 9,5% CO₂, 56,8% H₂ и 23,4% N₂; заявленное SN = 2,4. Давление опыта 8,4 МПа, без уточнения изб./абс. в использованном разделе. Кампания: 20 суток, с остановкой после первых десяти на обслуживание газоочистки.

Температуру и пространственную скорость реального газа авторы называют аналогичными опорному испытанию; отдельного числового GHSV не приводят. В опорном опыте первые 100 часов шли при 523 K, затем среднюю температуру слоя повысили до 563 K. Эти этапы нельзя безоговорочно переносить на всю двадцатисуточную кампанию.

Формирование метанола подтверждено; абсолютные концентрации скрыты соглашением участников и представлены нормированно. Начальная дезактивация затем замедлялась, однако авторы не заявили установленный многолетний ресурс. Полезный результат для практика: реальный очищенный газ испытывали против модельной смеси, чтобы различать влияние следовых загрязнений и старение катализатора. [M04]

Биогаз очистных сооружений: пилот Emschermündung

Биогаз очистных сооружений здесь сначала превращают в газовую подачу. В автотермическом реформинге тепло окисления поддерживает превращение метана; слово «автотермический» не обещает нулевого расхода энергии всей установки. Подготовка сырья и режим ATR разобраны в разделе «ATR реального канализационного биогаза». STY означает производительность на массу катализатора; конденсат пилота ещё не является товарным метанолом.

Метанольный катализатор Fritsch (2025): нанесённая композиция CuO/ZnO/CeO₂/ZrO₂/CaO. Отдельный контур на заданной смеси: COR = 0,66, 250 °C, 20 бар без изб./абс. базы; STY ≈0,11 кг/(кг катализатора·ч). GHSV регулировали к 7000 ч⁻¹ и выше; значение для этой точки не дано. Жидкие пробы обычно собирали 20 минут. Совместный ATR–синтез при 71% нагрузки: STY 0,13 кг/(кг·ч), конденсат 39,4 масс.% метанола/60,6% воды (таблица 1). Условия отдельной серии этому режиму не приписаны. Низкое превращение при ограниченном давлении и минимальная подача компрессора увеличивали продувку; побочные органические соединения аналитически не учитывались. [M03]

Промышленный результат из вторичных потоков

Kassø: биогенный CO₂ из производства биогаза

European Energy 12 марта 2025 года сообщила о первых 5 т метанола на первой из двух линий Kassø. Углерод поступал как биогенный CO₂ с биогазового предприятия Tønder. Заявленные 42 000 т/год относятся к мощности будущего полного режима, а не к выпуску первой партии. [M06]

3 апреля 2025 года оператор отдельно объявил получение продукта чистотой выше 99,85% и соответствие спецификации IMPCA. Это следующий этап после сырого метанола. Приведённая чистота и заявление оператора не заменяют перечень всех контролируемых примесей в паспорте конкретной отгрузки. [M07]

Годовой отчёт European Energy за 2025 год, опубликованный в 2026 году, уже содержит фактический результат: Kassø произвёл 6067 т e-метанола с начала производства в марте до конца 2025 года. В отчётной таблице это выпуск активов под операционным управлением, отдельно от консолидированного производства водорода. 6067 т и 42 000 т/год нельзя читать как один и тот же показатель; частичный пусковой год также не даёт устойчивого коэффициента использования мощности. [M09]

Shunli: промышленный CO₂ и побочный водород

Marubeni, участник сбытовой цепочки, в сообщении от 10 мая 2023 года указала коммерческую работу Shunli с сентября 2022 года. CO₂ поступает из производства оксида кальция, H₂ выделяют из коксового газа; применяется технология CRI. Заявленная мощность 110 000 т/год относится к метанолу, не к массе переработанного газа. Сообщение подтверждает промышленную цепочку и начало сбыта, но не раскрывает T, P, GHSV, полный баланс примесей или фактический годовой выпуск. Этот кейс показывает совместное использование двух вторичных потоков; его нельзя выдавать за доказательство возобновляемого происхождения углерода. [M08]

Материальный пример с CO и CO₂

Я рассматриваю один проход через реактор с последующим разделением, стационарно. Учебная свежая подача: 1 кмоль/ч CO, 0,25 кмоль/ч CO₂ и 2,75 кмоль/ч H₂. Примесей, инертов и побочных реакций нет; эта смесь выбрана для арифметики, не взята с промышленной установки.

SN = (2,75 − 0,25)/(1 + 0,25) = 2.

Пусть по условию обе углеродные составляющие превращаются на 40%. Получаем 0,4 кмоль/ч метанола из CO и 0,1 кмоль/ч из CO₂, всего 0,5 кмоль/ч. Образуется также 0,1 кмоль/ч воды. В газе остаются 0,6 CO, 0,15 CO₂ и 1,65 H₂, кмоль/ч.

При округлённых молярных массах 28, 44, 2, 32 и 18 кг/кмоль:

• вход: 28 + 11 + 5,5 = 44,5 кг/ч;
• метанол: 0,5 × 32 = 16 кг/ч;
• вода: 0,1 × 18 = 1,8 кг/ч;
• остаточный газ: 16,8 + 6,6 + 3,3 = 26,7 кг/ч;
• выход: 16 + 1,8 + 26,7 = 44,5 кг/ч.

Невязка модели нулевая. В жидком продукте при полном отделении обоих компонентов было бы 16/17,8 = 89,9% масс. метанола. На практике часть веществ остаётся в газе, и нужен фазовый расчёт при условиях сепаратора. Превращение углерода за проход — 40%; оно не равно общему превращению свежего сырья при возврате газа.

Продувка необходима для компонентов, не уходящих с продуктом. Её расход выбирают из баланса накопления, а не по принципу «поменьше терять водород». Если инерты поступают, но не имеют внешнего выхода, стационарный режим невозможен. Ректификационный возврат метанола и газовый рецикл тоже считают отдельно.

Теплота реакции и нагрузка охлаждения

Граница — тот же идеализированный реактор; стандартные газовые состояния при 298,15 K. Приняты ΔfH°: CO −110,53, CO₂ −393,51, H₂O(г) −241,826, CH₃OH(г) −201,49 кДж/моль. Последнее число — явно приведённая NIST оценка по калориметрии Rossini 1932 года без поправок Washburn; другие опубликованные значения отличаются, поэтому точность до сотых здесь нужна для проверки арифметики, не для проектирования. [NCO, NCO2, NWG, NME]

Для CO-маршрута: −201,49 − (−110,53) = −90,96 кДж/моль метанола.

Для CO₂-маршрута: −201,49 − 241,826 + 393,51 = −49,806 кДж/моль метанола.

На принятые расходы Qреакц = 0,4 × (−90,96) + 0,1 × (−49,806) = −41,365 МДж/ч = −11,49 кВт. Коэффициент перехода: 1 кДж/моль = 1 МДж/кмоль; 1 кВт = 3,6 МДж/ч.

Это только химическое тепловыделение в газовом стандартном базисе. Нагрев входа, охлаждение выхода, конденсация метанола и воды, потери и работа компрессора учитываются дополнительно. Охлаждение и конденсация могут выделять больше тепла, чем одна реакционная составляющая, но при более низкой температуре. Ректификация, наоборот, требует подвода тепла. Нельзя вычитать её потребность из тепловыделения реактора без проверки температурного уровня и теплообменной схемы.

При тех же 0,5 кмоль/ч продукта переход от полностью CO-сырья к полностью CO₂-сырью увеличивает стехиометрический расход H₂ с 1 до 1,5 кмоль/ч и образует 0,5 кмоль/ч воды. Поэтому экономика и ресурс катализатора меняются даже при одинаковом выпуске метанола.

Выход, качество и побочные потоки

Сырой метанол считают вместе с водой и растворённым газом. При ректификации учитывают лёгкую фракцию, товарный отбор, водный остаток и потери метанола. Качество задают спецификацией применения: химическое сырьё, топливо и промежуточный поток следующего синтеза могут иметь разные договорные ограничения. Процент основного вещества сам по себе не доказывает соответствие всем требованиям.

Газовая продувка содержит не только инерты, но и непрореагировавшие H₂, CO, CO₂; её направление и возможное использование обсуждают отдельно. Водные конденсаты и остатки ректификации требуют учёта растворённых органических веществ. Катализатор и отработанные защитные сорбенты относятся к отдельным потокам обслуживания, а не к выходу продукта.

Для отчёта об испытании нужны одновременно расход и состав свежего газа, масса принятого продукта, продолжительность учётного периода, расход продувки и граница баланса. Показатель STY описывает производительность на массу катализатора; он не является массовым выходом метанола из отходов. Рекламную мощность или процент загрузки нельзя подставлять вместо измеренного углеродного выхода.

Измерения и типичные ошибки

Существенны состав свежей подачи и циркуляционного газа, температура по длине слоя, давление и его колебания, перепад давления, парциальные давления воды и CO₂, расход продувки, состав сырого метанола и дистиллята. Установка анализа должна различать CO и CO₂: сообщение «углеродных газов 15%» не позволяет определить расход водорода.

Рост воды может одновременно менять равновесие и ускорять старение катализатора. Постепенное ухудшение при неизменном составе отличается от резкого отклика на примесь. Рост перепада давления требует проверки разрушения гранул и загрязнения, а не только температуры. Быстрое изменение подачи H₂ требует согласованного управления свежим газом, рециклом, давлением и теплом; устойчивость конкретного пилота не является доказательством устойчивости другого контура.

Аппарат и малый масштаб

Применяют неподвижные слои с отводом тепла, межступенчатым охлаждением либо охлаждаемые трубчатые аппараты. Кипящая вода может удерживать сравнительно стабильную температуру теплоотвода, но безопасность двух сред и надёжность циркуляции должны быть рассчитаны. Объём катализатора определяют по кинетике и допустимому перепаду, а не из одного стехиометрического уравнения.

На малом масштабе покупной метанол часто полезен как исходная точка изучения последующей химии: он исключает сразу несколько газовых стадий. Для производства собственного продукта сравнивают однопроходную схему и контур с возвратом. Первая механически проще, но теряет больше реагентов; второй улучшает использование сырья ценой компрессора, продувки и динамического управления. Сравнение обязано включать подготовку газа и выделение продукта, иначе простота будет мнимой.

Свежий и циркуляционный газ в исторической схеме синтеза метанола

В обзоре Козлова и Нимвицкого (1954) полезно разделять аппаратурную схему получения метанола из подготовленного газа и отдельно изложенный опыт восстановления углекислоты. Их условия не образуют единого режима одной установки.

Предварительный контакт для свежей подачи

В схеме на с. 606 очищенный газ смешивают с водородом, сжимают до 300 атм, освобождают от унесённого компрессорного масла и направляют в теплообменник. Перед поступлением в колонну синтеза газ проходит форконтакт, заполненный отработанной контактной массой. Авторы связывают этот аппарат с дополнительным задержанием примесей, способных повредить основной катализатор.

Для нагрева газа в теплообменнике названы 210–225 °C. Это температура подготовительной ступени, не температура основной реакции. После синтеза поток передаёт тепло свежей подаче, охлаждается и отделяется от жидкого метанола-сырца. Непрореагировавший газ проходит сепарацию, циркуляционный компрессор и маслоотделение, после чего возвращается в колонну, минуя форконтакт.

Таким образом, свежая и возвратная ветви в изображённой системе различаются не только направлением движения: авторы отводят защитной отработанной массе определённое место на свежей подаче. Из этого не следует универсальная пригодность любого отработанного катализатора в качестве очистителя или необходимость такого обхода во всех метанольных установках.

Отдельное сообщение о восстановлении CO₂

На с. 607 Козлов и Нимвицкий пересказывают исследование Б. Н. Долгова и Г. К. Карпинского. Для восстановления углекислоты водородом названы катализаторы с 75–97% окиси цинка либо магния и 25–3% окиси железа. Указанные условия — 360 атм и 300–325 °C. Это историческая композиция данного сообщения, не замена всех других каталитических семейств синтеза метанола.

Авторы сообщают о 215 г CH₃OH на литр катализатора в час при получении 65%-ного по массе водного раствора. Масса метанола и масса содержащего его раствора — разные величины. Названный выход 98,4% от теоретического не сопровождается здесь достаточным определением расчётной границы, чтобы приравнять его к однопроходной конверсии. После одной ректификации, по тому же сообщению, получали продукт крепостью 98–98,5%; это уже следующая операция и иной показатель, не концентрация исходного конденсата.

Повествование о защитном форконтакте и этот опыт с CO₂ относятся к одному процессному семейству, но не доказывают, что опыт проводился именно на изображённой установке с теми же газоочисткой и рециклом.

Практический вывод

Начинать следует с полного состава газа и спецификации конечного метанола. Затем рассчитывают SN, элементный баланс, равновесие, тепло и расходы циркуляции. До проектирования не хватает подтверждённых кинетических данных, пределов примесей, фазового расчёта и сведений о ресурсе выбранного катализатора.

Метанол токсичен и горюч; газ содержит токсичный CO и горючий H₂. Требуются инженерно проверенные материалы и оборудование высокого давления, анализ утечек и потери охлаждения, безопасное удаление продувки и обращение с восстановленным катализатором. Карточка объясняет расчётные основания, но не задаёт пуск, активацию катализатора или конструкцию самодельного синтезатора.

Связи с другими карточками

• Состав и чистота газа перед синтезом — проверить основу анализа, метанольный модуль и состав свежего газа с рециклом.
• Ректификация: фракции, концентраты и выходы на реальном сырье — разобрать выделение метанола из сырого водного конденсата и учёт потерь с отдельными отборами.
• Метанол в бензин: MTG — продолжить метанольную цепочку при выборе бензинового продукта.
• Метанол в лёгкие олефины: MTO и MTP — сопоставить альтернативное назначение метанола: лёгкие олефины и их дальнейшую переработку.

Формалин из метанола: каталитическое превращение и улавливание продукта

Источники и материалы

Использованная информация

Источники

• [M01] Topsoe. The Role of the Methanol-Synthesis Catalyst in the Transition towards Green Methanol. С. 5–8, 11–13; рис. 3–8, 13. Технический материал.
• [M02] Topsoe. The hidden risks in e-methanol plant design – and how to avoid them. 10.06.2026, обновление 13.08.2026; рис. 3, 7. Публикация.
• [M03] Fritsch C. et al. Design, implementation and piloting of an integrated hydrogen- and oxygen-added process for conversion of biogas to methanol. Sustainable Energy & Fuels, 2025, 9, 6199–6215; разделы 2.2–2.3, 4.4–4.5, табл. 1. DOI, открытая копия авторского учреждения.
• [M04] Girod K., Lohmann H., Kaluza S. Methanol Synthesis with Steel Mill Gases: Performance Investigations in an On-Site Technical Center. Chemie Ingenieur Technik, 2021, 93, 850–855; разделы 3–4. Статья.
• [M05] Antonuccio E. et al. Experimentally Overcoming the Limitations of Methanol Synthesis From Syngas by Sorption Enhancement. Chemical Engineering & Technology, 2026, 49, e70251; разделы 2, 3.1, рис. 2, 5–7. Статья.
• [M06] European Energy. European Energy produces first e-methanol at Kassø. 12.03.2025. Первый выпуск.
• [M07] European Energy. Kassø e-methanol facility produces industry-grade e-methanol for the first time. 03.04.2025. Качество партии.
• [M08] Marubeni. Commencement of Sales of Low-Carbon Emission Methanol. 10.05.2023. Shunli.
• [M09] European Energy. Annual Report 2025. 2026, с. 58, Renewable fuel production. Отчёт.
• [NCO] NIST Chemistry WebBook, SRD 69. Carbon monoxide: газовая термохимия, CODATA. CO.
• [NCO2] NIST Chemistry WebBook, SRD 69. Carbon dioxide: газовая термохимия, CODATA. CO₂.
• [NWG] NIST Chemistry WebBook, SRD 69. Water: газовая термохимия, CODATA. Водяной пар.
• [NME] NIST Chemistry WebBook, SRD 69. Methyl Alcohol: газовая термохимия, комментарий к Rossini (1932). Метанол.

Проверено 16.10.2026. Числовые режимы относятся к названным опытам. Расчётные 40% превращения в материальном примере не использованы для оценки промышленных установок; это сохранённое учебное условие. Тепловой расчёт не включает получение H₂ и сырьевого газа.

Свежий и циркуляционный газ в исторической схеме синтеза метанола

Источник: В. Н. Козлов, А. А. Нимвицкий. «Технология пирогенетической переработки древесины». М.–Л.: Гослесбумиздат, 1954. Печатные с. 602–607, рис. 133; оригинальный PDF 602–607. Работа Долгова и Карпинского здесь приведена по изложению книги, не как независимо прочитанный первоисточник.